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(12)2007高中化学奥林匹克竞赛辅导资料第十二章副族元素及其化合(14)

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(3)4CuCl + 4HCl + 6H2O + O2 = 4CuCl2·2H2O

例2、铬的化学性质丰富多彩实验结果常出人意料。将过量30%的H2O2加入(NH4)2CrO4

的氨水溶液,加热至50℃后冷却至 0℃,析出暗棕红色晶体A。元素分析报告:A含Cr 31.1%,N 25.1%,H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A有N—H键,且与游离氨分子键能相差不太大,还证实A中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键,呈五角双锥构型。

(1)以上信息表明A的化学式为 ,请画出A的可能结构式。 (2)A中铬的氧化数是多少?

(3)预期A最特征的化学性质是什么?

(4)写出生成晶体A的化学方程式 。 分析:①元素分析报告表明A中Cr︰N︰H︰O = ︰3︰9︰4,A的最简化学式为CrN3H9O4。 ②A在极性溶剂中不导电,说明A中无外界。 ③红外图谱证实A中与NH3参与配位。

④A中有7个配位原子,五角双锥构型,故A中三氮四氧全配位。 解:(1)A的化学式为Cr(NH3)3O4或CrN3H9O4,A的可能结构式如下图:

结构中的正确位置。)

(2)A中铬的氧化数为 +4。

(3)氧化还原性(或易分解或不稳定等类似表述均可)。

(4)CrO24+ 3NH3 + 3H2O2 = Cr(NH3)3 (O2)2 + O2 + 2H2O + 2OH

31.1%25.1%5.4%38.4%

︰︰︰= 15214116

H3N

NH3

3 3

3

3

(注:还可画出其他结构式,但本题强调的是结构中有2个过氧键,并不要求判断它们在

例3、次磷酸H3PO2是一种强还原剂,将它加入CuSO4水溶液,加热到40 ~ 50℃,析出一种红棕色难溶物A。经鉴定:反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射线衍射证实A是一种六方晶体,结构类同于纤维锌矿(ZnS),组成稳定;A的主要化学性质如下:(1)温度超过60℃,分解成金属铜和一种气体;(2)在氯气中着火;(3)遇盐酸放出气体。

(1)写出A的化学式。 (2)写出A的生成反应方程式。 (3)写出A与氯气反应的化学方程式。 (4)写出A与盐酸反应的化学方程式。

分析:MX具有ZnS的结构,是M︰X = 1︰1的组成,A只可能是CuS、CuP、CuO和

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