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(12)2007高中化学奥林匹克竞赛辅导资料第十二章副族元素及其化合(13)

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故ZnCl2的浓溶液用作焊药。

HgCl2(熔点549K)加热能升华,常称升汞,有剧毒!稍有水解,但易氨解:

HgCl2 + 2H2O = Hg (OH)Cl + H3O+ + Cl

HgCl2 + 2NH3 = Hg (NH2)Cl↓(白色) + NH 4+ Cl

可被SnCl2还原成Hg2Cl2(白色沉淀):

2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6

若SnCl2过量,则进一步还原为Hg:

Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg2Cl2↓(黑色) + H2SnCl6

红色HgI2可溶于过量I 溶液中:

Hg2+ + 2I= HgI2↓ ;HgI2 + 2I= [HgI4]2(无色)

K2[HgI4]和KOH的混合液称为奈斯勒试剂用以检验NH 4或NH3。

NH4Cl + 2 K2[HgI4] +4KOH = Hg2NI·H2O↓(红色) + KCl + 7KI + 3H2O

2+

Hg2有下列平衡: 2在水溶液中能稳定存在,且与Hg

Hg2+

+ Hg

Hg22 K = 166

Hg2Cl2俗称甘汞,微溶于水,无毒,无味,但见光易分解:Hg2Cl2 光 HgCl2 + Hg 在氨水中发生歧化反应:

Hg2Cl2 +2NH3 = HgNH2Cl↓(白色) + Hg↓(黑色) + NH4Cl

此反应可用以检验Hg22离子。

【典型例题】

例1、市场上出现过一种一氧化碳检测器,其外观像一张塑料信用卡,正中由一个直径不到2cm的小窗口,露出橙红色固态物质。若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原,表明室内一氧化碳浓度超标,有中毒危险。一氧化碳不超标时,橙红色虽也会变黑却能很快复原。已知检测器的化学成分:亲水性硅胶、氯化钙、固体酸H8[Si(Mo2O7)6]·28H2O、CuCl2·2H2O和PdCl2·H2O(注橙红色为复合色,不必细究)。

(1)CO与PdCl2·H2O的反应方程式为 (2)(1)的产物之一与CuCl2·2H2O反应而复原,化学方程式为。 (3)(2)的产物之一复原的反应方程式为 。 分析:CO与PdCl2·H2O产物是Pd、HCl和CO2,只有Pd与CuCl2反应能复原。CuCl2

与Pd反应生成Cu还是CuCl呢?因为Cu(I) 比Cu(0) 更易被氧化,只能是CuCl(CuCl可被空气中的O2氧化成CuCl2)。

解:(1)CO + PdCl2·H2O = CO2 + Pd + 2HCl + H2O (2)Pd + CuCl2·2H2O = PdCl2·2H2O + 2CuCl + 2H2O

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