环烯醚萜多以单糖苷的形式存在,苷元的分子较小,且多具有羟基,所以亲水较强,多用甲醇或
乙醇为溶剂进行提取。
非苷形式:一般用有机溶剂提取,或甲醇或乙醇提取后,再用亲脂性有机溶剂萃取。
倍半萜内酯类化合物容易发生结构的重排,二萜类易聚合而树脂化,引起结构的变化,尽可能避
免酸、碱的处理。
含苷类成分防水解,酶解。
(一) 溶剂提取法
1. 苷类化合物的提取: 甲醇或乙醇提取物
(二) 碱提取酸沉淀法
加碱液开环成盐溶于水→酸化后又闭环→原内酯化合物↓
注意可能引起构型的改变, 应加以注意。
(三) 吸附法 1. 活性碳吸附法: 苷类的水提取液用活性碳吸附,水洗、不同浓度的稀醇依次洗脱(桃叶
珊瑚苷)。2.大孔树脂吸附法: 如甜叶菊苷的提取与分离
二、萜类的分离 (一) 结晶法分离 (二) 柱层析分离常用的吸附剂有硅胶、氧化铝(中性氧化铝)。可采用
硝酸银柱层析进行分离。
第六节 挥发油
组成和分类:1.萜类化合物 2..芳香族化合物⒊ 脂肪族化合物 小分子醇、醛及酸类 ⒋ 其它类
挥发油的提取 (一) 水蒸气蒸馏法 (二) 浸取法
对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。
常用的方法有:1.油脂吸收法2.溶剂萃取法3.超临界流体萃取法
挥发油成分的分离
(一) 冷冻处理 (二) 分馏法 (三) 化学方法 1.利用酸、碱性不同进行离
(1) 碱性成分的分离: 10%盐酸或硫酸萃取→碱化→乙醚萃取
(2) 酚、酸性成分的分离: 不同浓度碱提取→酸化→ 有机溶剂提取. (先用弱碱溶解,分离出酸性成
分,再用强碱,分离出酚性 2.利用功能团特性进
行分离(1) 醇化合物的分离:(2) 醛、酮化合物的分离
(3) 其它成分的分离 :酯类成分,多使用精馏或层析分离.
醚萜成分与浓酸形成烊盐易于结晶分离.双键类与Br2、HCl、HBr、NOCl2加成生成结晶.
(四) 层析分离法
思考:1.萜类化合物的分类依据是什么?挥发油中主要含有哪些萜类化合物?
2.叙述萜类化合物的生源途径。
3.青蒿素是哪类化合物?具有何生物活性?列出常见的衍生物。
4.挥发油如何保存?为什么?
本科阶段复习及考研复习(人民卫生出版社)参考资料
第一节 概述
一、三萜的定义 多数三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物,根据“异戊二烯定则”,多数三萜被认为
是由6个异戊二烯缩合而成的。
三萜与糖结合成苷的形式存在,该苷类化合物多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故
被称为三萜皂苷。三萜皂苷多具有羧基,故又称其为酸性皂苷。
二、三萜皂苷的组成:三萜皂苷由三萜皂苷元和糖组成,常见的苷元:四环三萜和五环三萜。
成苷位置:多为与3位羟基成苷或与28位羧基成酯皂苷,另外也有与16、21、23、29位羟基成苷的。
糖链:单糖链、双糖链、三糖链皂苷。
次皂苷(prosapogenins):当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成苷叫次生苷。
第二节 三萜类化合物的生物合成
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成,而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩
合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。
第三节 四环三萜
存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷(环阿尔廷烷)、
葫芦烷、楝烷型三萜类。
一、达玛烷型 从环氧鲨烯由全椅式构象形成,其结构特点是A/B、B/C、C/D环均为反式, C8位位
有 -CH3,C13位有 -H, C17有 侧链,C20构型为R或S。
20(S)-原人参二醇和20(S)-原人参三醇
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原
人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。
由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质,
而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用,因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rb1则有中枢神经抑制作用和安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。
二、羊毛脂烷型 代表药:灵芝
三、甘遂烷型 从藤桔属植物的果中分离得到甘遂
四、环阿屯型 膜荚黄芪
五、葫芦烷型 从雪胆属植物小蛇莲Hemsleya amabilis根中分离得到的 雪胆甲素和雪胆乙素,临床
上用于治疗急性痢疾、肺结核、慢性气管炎等。
六、楝烷型 羊毛脂烷型、甘遂烷型、环阿屯型、葫芦烷型、楝烷型这些只要看到结构知道是那一
类就可以了。
第四节 五环三萜的结构类型
五环三萜(pentacyclic triterpenoids)的类型数目较多,主要的五环三萜为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型
和木栓烷型。
一、齐墩果烷型(oleanane) 又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ,在植物界分布极为广泛。其基本碳架是
多氢蒎的五环母核,环的构型为A/B反,B/C反,C/D反,D/E顺,C28常有-COOH,有时也在C24位,
C3常有羟基,C12、C13位往往有不饱和双键的存在。
齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得,广泛分布于植物界,如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在,
但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用,是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁
延性肝炎的有效药物。
甘草 甘草为豆科甘草属植物,作为药用甘草有乌拉尔甘草(Glycyrrhiza uralensis)和光果及胀果(G.
glabra,G. inflata)甘草之根茎。其有缓急、解毒、调和诸药的作用。
甘草(Glycyrrhiza uralensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又称甘草皂
苷(glycyrrhizin )或甘草甜素]。甘草酸和甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用,临床上用于抗炎和治
疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性,18α-H者无此活性。还有的代表药有柴胡、远志、商
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