天然药物化学重点知识总结(3)

类型、数目及相邻原子或原子团的信息。

①化学位移：在有机化合物中虽同为氢核，如果它们所处的化学环境不同，则它们共振时所吸收的能量就

稍有不同，在波谱上就显示出共振峰位置的移动。这种因化学环境变化引起的共振谱线的位移称为化学位

移，用符号δ表示。

②质子数：根据氢谱的上峰的积分面积并结合已知的分子式求得每个信号所相当的氢的个数，现在1H–NMR

可以直接给出每个信号代表的质子的个数，并可以直接获得分子中总的质子数。

③信号的裂分及偶合常数（J）：磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号

发生裂分，而出现s（singlet,单峰）、d（doublet,双峰）、t（triplet,三重峰）、q（quartet，四重峰）、

m（multiplet，多重峰）等。峰裂分数：n+1规律

④裂分间的距离称为偶合常数（J）,单位Hz。其大小取决于间隔键的距离。间隔的键数越少，则J的绝对

值越大；反之，越小。按间隔键的多少可分为偕偶（J2） 、邻偶（J3）及远程偶合（J远） 。

※一般相互偶合的两个或两组1H核信号其偶合常数相等（Jab=Jba）。

课后作业

一、名词解释

1.天然药物化学：是指运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其学习内容包括天

然药物化学的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离以及主要类型化学成分的结构鉴定等等。

2.有效成分：是指具有生理活性有药效、能治病的成分。 有效部位：是指具有一种主要有效成分或组成

相似的有效成分的部位。无效成分：没有生理活性、没有药效、不能治病的成分

4.溶剂提取法、系统溶剂提取法（略）

第二章 糖和苷

概述 糖是多羟基醛或酮类化合物及其聚合物；苷的共性是糖和苷键。

第一节 单糖的立体化学 一、单糖结构式的表示方法：优势构象式、Haworth、Fischer

Fischer投影式⑴主碳链上下排列，取代基左右排列。⑵羰基一端在上方。⑶主碳链上下两端价键和所结

合的基团指向纸面后方,水平方向的价键和与之相结合的基团指向纸面前方。

※因此，Fischer投影式只能在纸面上转动n180（n=1,2,3 ）或转n90°,而不能使之翻转 二、单糖的氧环（ 各种糖之间的转化 ） 三、单糖的绝对构型

Fischer投影式：看距羰基最远的不对称C-OH,OH向右———D型； OH向左———L型。

Haworth投影式：看不对称C-R的朝向（旋转）R面上———D型； R面下———L型。 四、单糖的端基差向异构

本科阶段复习及考研复习(人民卫生出版社)参考资料

单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳，形成一对异构体为端基差向异构体，有α、

β两种构型。

Fischer投影式：看距羰基最远的不对称C-OH与C1-OH关系同侧——α型 异侧——β型。

Haworth投影式：看距羰基最远不对称C-R与C1-OH关系（旋转）异侧———α型； 同侧———β型。 五、单糖的构象

呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖的六元氧环有船式和椅式两种构象，以椅式C为主。根据C（椅

式）的存在形式又可分为C1式和1C式。

直立键和平伏键的具体写法：①在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、 C5面下的基团为竖键。

②平伏键（e键）与环上的键隔键平行。 ③横键或竖键在环的面上面下交替排列。

·α-L、β-D ，C1式 ，C1-OH在e键（平伏键） ·α-D、β-L ，C1式 ，C1-OH在a键（直立键）

第二节 糖和苷的分类

糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖、多糖

一.单糖类

天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数以单糖存在。结

构见课本p57

二.低聚糖

由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。

·按单糖个数可以分为二糖、三糖等 ·按是否具有还原性分为还原糖和非还原糖

·具有游离醛基或通基的糖为还原糖。如果二糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没

有还原性，为非还原糖。 三、多聚糖

由十个以上的单糖通过苷键连接而成的糖。

① 植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质

② 动物多糖：糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸 四、苷类

苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮的羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。新生成的化学

键即位苷键。（知道各类特点即可）

第三节 糖和苷的性质

一、 糖和苷的物理性质

●溶解性 糖：小分子极性大，水溶性好，随着聚合度增高，水溶性下降。多糖难溶于冷水，或溶于

热水成胶体溶液，难溶于高浓度的乙醇。单糖极性 > 双糖极性 。

①苷——亲水性（其大小与连接糖的数目、性质有关）。※ C-苷在水或有机溶剂中的溶解度都较小。

②苷元——为亲脂性。 可溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中。

●味觉 ①单糖～低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味。（随着糖的聚合度增高，则甜味减小。）

③苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等。

●旋光性:数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。利用旋光性 → 测定苷键构型

※糖有旋光性。天然存在的单糖左旋、右旋的均有，但以右旋的较多。

※苷类具有旋光性，天然苷类多呈左旋。苷类水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。

二、糖和苷的化学性质

●氧化反应：单糖分子中有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构

①其易氧化程度为：醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基 . ②反应速度：顺式＞反式（因顺式易形成环式中间体）.

③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。④.反应在水溶液中进行（或含水溶液）。⑤反应

定量进行。

●糠醛（酚醛缩合）反应；也叫Molish反应）-----是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。

现象：（界面处）紫色环。 ※碳苷和糖醛酸与Molish试剂往往不反应。

第四节 苷键的裂解

1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解； 3、按照所用

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