天然药物化学重点知识总结(2)

脱液而使各组分得到分离。

固-液吸附三要素：吸附剂、溶质、溶剂

●吸附剂的种类及特点 1.极性吸附剂（氧化铝、硅胶）特点：

a.对极性强的物质吸附能力强。

b.溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之，则减弱。

c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。

为避免化学吸附，酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离。通常在分离酸性（或碱

性）物质时，洗脱溶剂中常加入适量的醋酸（或氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾，改善分离效果。

●非极性吸附剂（活性炭）特点：

活性炭因为是非极性吸附剂，对非极性物质具有较强的亲和能力。在水中对溶质表现出强的吸附能力，溶

剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低。故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱溶剂的洗脱

能力将随溶剂极性的降低而增强。

当用活性炭作吸附剂进行层析时，下列洗脱剂的洗脱能力由小列大为：水 、l0％ 、20％ 、30％ 、50%、

75％ 、95％的乙醇。

【聚酰胺吸附色谱法】

通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基

形成氢键缔合而产生吸附。

●吸附强弱规律（含水溶剂中）a.形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。

形成氢键的能力与溶剂有关，一般在水中形成氢键的能力最强，在有机溶剂中较弱，在碱性溶液中最弱。 c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。

b.易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。

在聚酰胺柱色谱分离时，通常用水装柱，样品也尽可能作成水溶液上柱以利聚酰胺对溶质的充分吸附，形

成较窄的原始谱带。随后用不同浓度的含水醇洗脱，并不断提高醇的浓度，逐步增强从柱上洗脱物质的能

力。

甲酰胺、二甲基甲酰胺及尿素水溶液因分子中均有酰胺基，作为第三者可以同时与聚酰胺及酚类等化合物

形成氢键缔合，故有很强的洗脱能力。此外，水溶液中加入碱或酸均可破坏聚酰胺与溶质之间的氢键缔合，

也有较强的洗脱能力。

●各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序为：

水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液

●应用 a.特别适合于酚类、醌类、黄酮类化合物的制备和分离。

b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用。

c.用于提取物的脱鞣质处理

【大孔吸附树脂的吸附】

由于吸附性和分子筛原理，有机化合物吸附力的不同及分子量的不同，在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱

而分开。 ①吸附性-----范德华引力或产生氢键的结果。

②分子筛------本身多孔性结构所决定。 大孔吸附树脂：分为极性和非极性

●影响因素：

a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。

糖是极性的水溶性化合物，与D型非极性树脂吸附作用很弱，据此经常用大孔吸附树脂将中药的化学成分

和糖分离。

b.物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。

c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。

本科阶段复习及考研复习(人民卫生出版社)参考资料

d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。

●洗脱液的选择：最常用的水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯

对非极性大孔树脂：洗脱液极性越小，洗脱能力越强；

对极性大孔树脂：洗脱液极性越大，洗脱能力越强。

●应用 广泛应用于天然化合物如苷与糖类的分离、生物碱精制。

主要用于水溶性大分子化合物的分离和精制：如多糖、蛋白质、多肽类化合物分离。

(四) 根据物质分子大小差别进行分离

【凝胶色谱法】：将含有大小不同分子的混合物样品液，通过多孔性凝胶（固定相），用洗脱剂将分子量由

大到小的化合物先后洗脱的一种分离方法。

(五) 根据物质解离程度不同进行分离

天然有机化合物中，具有酸性、碱性及两性基团的分子，在水中多呈离解状态，据此可用离子交换法或电

泳技术进行分离。以下仅简单介绍离子交换法。

●.原理：是以离子交换树脂作为固定相，用水或含水溶剂为流动相。当流动相流过交换柱时，溶液中的中

性分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离子则与

树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来，即可实

现物质分离。

●结构及性质：离子交换树脂外观均为球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀。

●吸附规律：阳离子交换树脂——分离碱性成分；阴离子交换树脂——分离酸性成分

●.应用：主要用于能产生离子型的成分如氨基酸、肽类、生物碱、有机酸、酚类等。

四、结构研究法 结构测定常用的波谱分析

【紫外-可见吸收光谱uv】凡具有不饱和键的化合物，特别是存在共扼不饱和键的化合物，在紫外-可见光

谱（200－700 nm）中有特征吸收峰，所以紫外光谱适用于鉴定不饱和键的有无，或用以推测这些不饱和键

是否共扼。

【红外光谱 IR】红外光谱能充分反映官能团与波长的关系，所以对确定未知物的结构非常有用。 常见官

能团伸缩振动区：①O-H、N-H （3750－3000 cm-1） ②C-H （3300－2700 cm-1 ）

③C≡C（2400－2100 cm-1 ） ④C=O （1900－1650 cm-1 ） ⑤C=C （1690－1600 cm-1 ）

【质谱 MS】就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的

作用下，按质量大小排列而成的图谱。用质谱测定有机分子的分子量。

【核磁共振谱（NMR）】1H–NMR和13C-NMR能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、

周围化学环境以及构型、构象等结构信息。

● 氢谱（H—NMR）

1H –NMR通过测定化学位移（δ）、 质子数以及裂分情况（重峰数及偶合常数J）可以得出分子中1H 的

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