物理化学下册复习资料g(5)

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ΔS= ZF(dE/dT)p=2F×(－4.92×10－4)=

ΔH=ΔG－TΔS=

Qr=TΔS=

11. 将氢电极和甘汞电极插入298K的溶液中，测定两电极间的电势差E为0.664V。

(1) 计算溶液的pH值；

(2) 求H＋的活度ａH＋。 [已知：φθ(甘汞) = 0.2829V。]

E=φθ(甘汞)－φθ(H＋/H2)

φθ(H＋/H2)= φθ(甘汞)－E= 0.2829－0.664=－0.3811V

0+0.05915lg(ａH＋)=－0.3811

pH=0.3811/0.05915=6.44

(ａH＋)=10^(－pH)=3.63×10－4

12． 289Ｋ时，电池Ｐt∣Ｈ２（Ｐ）∣ＨＩ（b）∣AuI（s）∣Au θ

其中电极电势Ψθ(I－／AuI（s）／Au)＝0.4971Ｖ

（１） 写出电池的电极反应和电池反应（得失电子数Ｚ＝１）。

（２） 当ＨＩ的浓度b ＝3.０mol/Kg时，电池的电动势Ｅ（298Ｋ）＝０.４１０Ｖ，计算3.0 mol/Kg的ＨＩ在298 Ｋ时的平均活度系数γ± 。

（３） 已知298Ｋ时，电极电势Ψ°(Au＋／Au)＝1.68Ｖ，计算AuI的Ｋsp。

解：298Ｋ时，电池Ｐt∣Ｈ２（Ｐ°）∣ＨＩ（m）∣AuI（s）∣Au

其中电极电势Ψ°(I－／AuI（s）／Au)＝０．4971Ｖ

（１）电池的电极反应和电池反应（得失电子数Ｚ＝１）

电极反应 负极 1/2Ｈ２— e ——→ H

正极 AuI（s）+ e ——→ Au(S) +I—

电池反应 AuI（s）+1/2 Ｈ２（P°） —→ Au(S) + H+ （b）+ I—（b）

（2）E＝E°— 0．05916㏒αＨI

0．410 == 0．4971—0.05916㏒α±²

α±== 5．447 b±== b== 3．0 mol/kg γ==α±b°/b±== 1．816 +±

（3）将电池反应设计为电池 Au（s）∣Au+ ‖I—∣AuI（s）∣Au （s）

E＝Ψ°（I—∣AuI（s）∣Au）——Ψ°（Au+∣Au）

=0．4971 —1。68 = — 1．1829 （V）

Ksp =exp（ZFE°/RT）== exp（1³96500³（—1．1829/8．314³298）） Ksp == 9．79 ³10—21

二、化学动力学

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