物理化学下册复习资料g(2)

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4、电池: Ag(s),AgCl(s)|Cl－(a)|Cl2(g,pθ)|Pt(s)

(1)写出此电池的电极反应及电池反应;

(2)如果要测定该电池反应的平衡常数Kθ, ΔG及ΔH需设计什么样的实验 ? 测定哪些数据 ?

解:

(1) (-) Ag(s) + Cl(a) －e→ AgCl(s) －

(+) 1/2 Cl2(g,p○) + e → Cl－(a)

电池: Ag(s) + 1/2 Cl2(g,p○) = AgCl(s)

(2)要测 K○需测 E○,为此安排 a = 1 下测定电池电动势 E○?.

要测△G需测该温度下的 E○.

要测△H需测一系列温度下的 E,得到 (dE/dT)p,

由 E 及(dE/dT)p可计算△H.

5、电池:

Hg(l),Hg2Br2(s)|KBr(0.1mol/kg)||KCl(0.1mol/kg)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)在 5 ～ 50 ℃范围内的电动势可按下式计算:

E/V ＝ 0.1318 － 1.88³10－4ｔ/℃ (ｔ为摄氏温度)

(1) 写出电极反应及电池反应;

(2) 计算 25 ℃ 下Z=2电极反应的ΔG，ΔS，ΔH, Q 。

6. 电池 Pt∣H2（Pθ）︱H2SO4（0．01mol/Kg）∣O2（Pθ）︱Pt 在298Ｋ时，

Eθ=1．229V，电动势的温度系数（dEθ／dT）=－8.46³10－４V／K， ① 写出（Z=2）电池的电极反应和电池反应；

② 计算电池反应（Z=2）的ΔrGθ、ΔrSθ、ΔrHθ和热效应Qr。 Key:

(1) 电极反应 负极 H2（g） — 2e ——→ 2H+

正极 1/2 O2（g）+2H+ 2e ——→ H2O(L)

(2) 电池反应 H2（g）+ 1/2 O2（g） ——→ H2O(L)

Z== 2 ; △rGm°＝—ZFE° ＝— 2³96500³1．229

＝ —237．2 (k J．mol－1)

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