物理化学下册复习资料g(10)

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J.mol-1，已知557K 时该反应速率常数 k1= 3.3³10-2 s-1，现在要控制此反应在 10min 内转化率达到 90%，试问反应温度应控制在多少度？

[答] k2 = 1/t³ln(C0/0.1C0)

-3-1= 3.8³10 s

ln(k1/k2) =- Ea?/R³(1/T2- 1/T1)

T2= 520K

13、乙醛热分解反应历程如下: 速率常数，活化能

CH3CHO ─→ CH3+ CHO k1, Ea1 (1)

CH3+ CH3CHO ─→ CH4+ CH3CO k2, Ea2 (2)

CH3CO ─→ CH3 + CO k3, Ea3 (3)

2CH3 ─→ C2H6 k4, Ea4 (4)

（1）用稳态法证明d[CH4]/dt= k2(k1/2k4) 1/2 [CH3CHO]3/2

（2）写出表观速率常数及表观活化能 Ea的表达式 。

dCcH4/ dt ＝ K2 C cH3。CCH3CHO （1） （dCcH3。/ dt ）稳

＝K1 C CH3CHO— K2 C CH3。 CCH3CHO +K3 C CH3CO。 — K4 C CH3。 2 =0 （2） （dCCH3CO。/ dt ）稳 ＝K2 C CH3。CCH3CHO —K3 C CH3CO。 ＝ 0 （3）

（2）+（3）得： K1 C CH3CHO — K4 C CH3。 ＝ 0

C CH3。 ＝（K 1/ K4）1/2 C CH3CHO 1/2 （4）

（4）代入（1）： dCcH4/ dt ＝ K2 C cH3。CCH3CHO

（4）带入得： ＝ K2（K 1/ K4） C CH3CHO 1/23/2 2

14、

k1

某反应的机理如下 2A —→ A*＋A

k2

A*＋ A —→ A＋A

K3

* A —→ P

(1)试用稳态假设导出产物 P 的生成速率表示式(微分式);

(2)反应 A --> P 在何种情况下为一级反应 ?

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