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物理化学下册复习资料g(3)

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(3)△rSm°= ZF(dE°/dT)=2³96500(—8.46³10

-1-4) =—163.278(J.K-1.mol-1) △rHm°=△rGm°-T△rSm°=285.9 (k J.mol)

Q r = T△rSm°= 298³(—163.278) = -48.7 (k J.mol-1)

7、电池 Hg(l)|Hg2Cl2 (s)|HCl(0.1mol/dm)|Cl2(g,pθ)|Pt(s) -3

在298 K时, 电动势E=1.025 V,电池的温度系数是 - 9.45³10-4 V/K 。

(1) 写出电极反应和电池反应;

(2) 求当Z=2时,电池反应ΔG, ΔS, ΔH 。

(3) 已知 Hg(l), Cl2(g) 的标准熵在 298 K 时分别为 77.4 J/(K.mol)和 223.0 J/(K.mol,) 求 Hg2Cl2的标准熵 (298 K) 是多少 ?

解:

(1) (+) Cl2(p) + 2e → 2Cl(0.1mol/dm)

(-) 2Hg(l) + 2Cl-(0.1mol/dm3) -2e→ Hg2Cl2(s)

电池反应: 2Hg(l) + Cl2(p0) = Hg2Cl2(s)

(2) Z=2时,电池反应:

ΔG=ZFE=2³96500³1.025=197.83 KJ

ΔS = zF(dE/dT)p

= 2³96500³(-9.45³10) = - 182.4 J/(k.mol)

ΔH =ΔG-TΔS =197830 + 298³182.4 = 252.19 KJ

(3)ΔS?= Sm( Hg2Cl2) - 2Sm(Hg) -Sm(Cl2)

Som ( Hg2Cl2) = ΔS+ 2Som (Hg) + Som (Cl2)

= -182.4 + 2³77.4 + 223.0 = 195.8 J/(K.mol)

ooo0-3-4

8、反应 Zn(s)+CuSO4 (a=1) = Cu(s)+ZnSO4(a=1) , 在电池装置中进行,15 ℃时测得 E = 1.0934 V, 电池的 (dE/dT)P=-

4.29³10-4 V.K-1.

(1) 写出电极反应式和电池表达式;

(2) 求出电池反应的ΔG, ΔS, ΔH和 Qr.

9、电池:

Tl(s)|TlCl(s)|Cl-(a1= 0.1)||Fe3+(a2= 0.3),Fe2+(a = 0.2)|Pt(s)

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