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(3)△rSm°= ZF(dE°/dT)=2³96500(—8.46³10
-1-4) =—163.278(J.K-1.mol-1) △rHm°=△rGm°-T△rSm°=285.9 (k J.mol)
Q r = T△rSm°= 298³(—163.278) = -48.7 (k J.mol-1)
7、电池 Hg(l)|Hg2Cl2 (s)|HCl(0.1mol/dm)|Cl2(g,pθ)|Pt(s) -3
在298 K时, 电动势E=1.025 V,电池的温度系数是 - 9.45³10-4 V/K 。
(1) 写出电极反应和电池反应;
(2) 求当Z=2时,电池反应ΔG, ΔS, ΔH 。
(3) 已知 Hg(l), Cl2(g) 的标准熵在 298 K 时分别为 77.4 J/(K.mol)和 223.0 J/(K.mol,) 求 Hg2Cl2的标准熵 (298 K) 是多少 ?
解:
(1) (+) Cl2(p) + 2e → 2Cl(0.1mol/dm)
(-) 2Hg(l) + 2Cl-(0.1mol/dm3) -2e→ Hg2Cl2(s)
电池反应: 2Hg(l) + Cl2(p0) = Hg2Cl2(s)
(2) Z=2时,电池反应:
ΔG=ZFE=2³96500³1.025=197.83 KJ
ΔS = zF(dE/dT)p
= 2³96500³(-9.45³10) = - 182.4 J/(k.mol)
ΔH =ΔG-TΔS =197830 + 298³182.4 = 252.19 KJ
(3)ΔS?= Sm( Hg2Cl2) - 2Sm(Hg) -Sm(Cl2)
Som ( Hg2Cl2) = ΔS+ 2Som (Hg) + Som (Cl2)
= -182.4 + 2³77.4 + 223.0 = 195.8 J/(K.mol)
ooo0-3-4
8、反应 Zn(s)+CuSO4 (a=1) = Cu(s)+ZnSO4(a=1) , 在电池装置中进行,15 ℃时测得 E = 1.0934 V, 电池的 (dE/dT)P=-
4.29³10-4 V.K-1.
(1) 写出电极反应式和电池表达式;
(2) 求出电池反应的ΔG, ΔS, ΔH和 Qr.
9、电池:
Tl(s)|TlCl(s)|Cl-(a1= 0.1)||Fe3+(a2= 0.3),Fe2+(a = 0.2)|Pt(s)
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