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物理化学下册复习资料g

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物理化学下册复习资料

一、电化学

1、 18 ℃时, NaCl, NaOH和 NH4Cl的无限稀释摩尔电导率分别为 129.8³10-4,217.2³10-4和 108.6³10-4 S.m2/mol. 0.1

3-42mol/dm NH4OH水溶液的摩尔电导率为 3.09³10 S.m/mol,

试求: 18 ℃ 时 0.1 mol.dm-3 NH4OH的离解度及离解平衡常数 K.

解:NH4OH= NH4Cl+NaOH -NaCl

Λo(NH4OH) = Λo(NH4Cl) + Λo(NaOH) - Λo(NaCl)

=(108.6+217.2-129.8)³10-4=196³10-4 S.m2.mol-1

α = Λ(NH4OH)/Λo(NH4OH) = 3.09³10-4/(196³10-4)

= 0.01577

K = Cα/ (1-α) = 0.1³0.01577/(1-0.01577)

= 2.53³10-5

-42、测得饱和BaSO4溶液的电导率是 3.48³10 S/m, 而配制溶液

所用纯水的 电导率是 0.5³10-4 S/m, 试计算 BaSO4的溶度积。 已知: Λm∞(1/2 Ba2+) = 63.64³10-4 S.m2/mol

Λm∞(1/2 SO42-)=79.8³10-4 S.m2/mol

Key:

κ(BaSO4) = κ(溶液) - κ(水)

= (3.48-0.5)³10-4 = 2.98³10-4 S/m

Λ ≈ Λo = 2[Λo(1/2 Ba2+) + Λo(1/2 SO4)]

-4-4 = 2(63.64³10 + 79.8³10)

= 286.88³10-4 S.m2/mol

C = κ/Λ = 0.01039 mol/m2 = 1.039³10-5 mol/dm3

2-10 Ksp = C= 1.08³10

3. 反应 Cu2+( a1) → Cu2+( a2), a1> a2可构成两种电池:

(1) Cu|Cu2+( a2)||Cu2+( a1)|Cu

(2) Pt|Cu2+( a2),Cu+(a')||Cu2+( a1),Cu+(a’)|Pt

(a)分别写出这两种电池的电极反应;

(b)试计算两种电池的电动势 E1, E2之间的关系;

(c)说明为什么两种电池的电池反应始、终态相同,但 E1和 E2不同.

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