第4章 电化学与金属腐蚀
1．答案：（1+）（2-）（3+）（4+）（5-） 2.答案：1b 、2b、3b、4a b 3．（1）答案：（d）
（2）答案：负极反应为Fe（1mol.dm）-e = Fe(0.01 mol.dm) 正极反应为Fe(1 mol.dm) +e = Fe（1mol.dm）
电池反应为 Fe(1 mol.dm) — Fe(0.01 mol.dm) （浓差电池）
（3）答案：电解水溶液时Ag和Zn可以还原为金属，其他离子都不能还原为金属单质 原因Ag的氧化性大于H
+
+ +
2+
3+
-3
3+
-3
3+
-3
2+
-3
2+
-3
3+
-3
(Ag
/Ag）
(H /H)而Zn2+能析出的原因是由于氢的超电势造成
2
(Zn
2
/Zn）
(H /H) 其他离子的析出电势<氢的析出电势( (阴极析出） (H /H) )
22
4．5.
答案：分析：负极上发生的是失电子的氧化反应 正极上发生的是的电子的还原反应（反应略） 写电池的图式注意1、负极左正极右 2、要有能与导线连接的可导电的电极 3、异相之间用“|”隔开，同相中不同物种用“，” 隔开 4、盐桥两边是电解液中的离子 电池的图式（1）—Zn|Zn||Fe|Fe+
（2）—Pt|I2（s）| I|| Fe，Fe|+ （3）—Ni|Ni||Sn，Sn|Pt+
（4）—Pt| Fe，Fe||MnO4，Mn，H | Pt+;h
6.
7.答案：(1)—Sn|Sn(0.01 mol.dm)|| Pb(1 mol.dm)|Pb + (2) —Pb| Pb(0.1 mol.dm) || Sn(1.00mol.dm)|Sn +
(先根据标准电极电势和浓度计算 ,根据计算结果 高的作正极, 低的作负极) 8. 答案：反应Zn+Fe（aq）=Fe+Zn（aq）的n=2 E (Fe2 /Fe) (Zn2 /Zn)
2+
2+
2+
-3
2+
-3
2+
-3
2+
-3
3+
2+
-2+
+
2+
2+
4+-3+
2+
2+
2+
eq
2[( 0.447) ( 0.7618)]2E (Zn2 )010.64c 25C lgK ==10.64 K=10=eq 2
0.059170.05917c(Fe)
9. 答案：25C 反应2I(aq)+2Fe(aq)=I2(s)+2Fe(aq) (1) E (Fe
3
0-3+2+
/Fe2 ) (I2/I )=0.771-0.5355=0.2355V
-1
-1
-3+
2+
(2) fGm(298.15K) nFE= -2×96485×0.2355=-45444J.mol=-45.444kJ.mol (3) —Pt|I2（s）| I|| Fe，Fe| Pt +
100.05917V[c(Fe2 )/c ]2
(4)E E = 0.2355V-0.05917lg=0.05799V lg3 2 2
0.012[c(Fe)/c] [c(I)/c]
10. 答案：判断能否自发进行，方法是通过计算E，(或 + -)若E>0( + > -)则能,否则不能. 反应 2MnO4(aq)+16H(aq)+10Cl(aq)=5Cl2(g)+2Mn(aq)+8H2O(l)
-+
-2+
+= (MnO /Mn2 ) (MnO4 /Mn2 )
4
0.059170.05917
lg[c(H )/c ]8=1.507 lg[10 5]8=1.034V 55
= (Cl
-
2
/Cl)
(Cl2/Cl ) 1.358
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