化学动力学 - 图文(9)

§8-10单分子反应机理(First-order reactions)

单分子反应也符合阿累尼乌斯方程，也需要有一个活化过程，其活化反应机理如下：

k1k2

Ａ＋ＡＡ*＋ＡＡ*Ｐk－1

反应速率为：dCP/dt=k2CA*

Ａ*为活化分子可用稳态法处理：dCA*/dt=k1CA2＋k-1CACA*-k2CA*2 =0

CA*k1CdCPk2k1C? v??k?1CA?k2dtk?1CA?k22A2Ak-1CA>>k2 则：dCP/dt=(k1k2 /k－1)CA一级

若k-1CA<

§8-11 链反应机理Chain reactions一、单链反应的特征以H2+Cl2=2HCl为例说明

(1)Cl2

+M*

k1

2Cl?+M*链开始

(2)Cl?+H2 HCl+H?

k3 链传递

(3)H?+Cl2 HCl+Cl?................

k4

(4)2Cl?+M* Cl2+M* 链终止

二、单链反应速率方程（自己推导）

k2

dCHClk11/21/2?2k2()CClCHdtk422(Explosions)

以O2+H2为例

Branched Chain Explosion

§8-12气相双分子反应的简单碰撞理论Simple Collision theory一、基本理论

以双分子反应为例A+B?产物

(1)气体分子A与B必须碰撞才能发生反应反应速率正比于A与B的碰撞数(分子对)碰撞数

ZAB??(rA?rB)(28kT??)1/2CACB(2)只有碰撞能???C的碰撞才能发生反应

???C的分子对-EC/RT

有效分数q= ———————= e

分子对总数

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