化学动力学 - 图文(3)

4.用气体分压表示速率

dCAdPAnn??kCCA , ??kPPAdtdtkp=kC(RT)1-n 或

kC=kp(RT)n-1

§8-3速率方程的积分形式

一、零级反应

微分式：-dCA/dt=k积分式：kt=CA0-CA半衰期: t1/2= CA0/2k特点：

1）k单位：[浓度][时间]-12）CA-t成直线关系,斜率=-k 3）半衰期与初始浓度成正比

二、一级反应

微分式：-dCA/dt=kCA积分式：kt=ln(CA0/CA)半衰期: t1/2=ln2/k 特点：

1）k单位：[时间]-1

2）lnCA -t成直线lnCA =lnCA0-kt,斜率=-k 3）半衰期与CA0无关

三、二级反

-dCA/dt=kCA2

两种情况：

1）反应物只有一种：aA cC2)反应物有两种：aA+bB cC,但CA0/CB0=a/b

积分式：kt=1/CA-1/CA0

t1/2=1/CA0k

特点：

1）k单位：[时间]-1[浓度]-12）1/CA与t成直线,斜率=k 3）半衰期与CA0成反比。

四、n级反应（n?1）微分式：-dCA/dt=kCAn三种情况：

1）反应物只有一种：aA cC

2)反应物有多种，但各组分初始浓度比例于计量系数：CA0/CB0=a/b3）反应物有多种，但除A外，其余组分大大过量积分式: kt=1/(n-1){1/CAn-1-1/CA0n-1} （n?1）半衰期: n?1t1/22?1?n?1k(n?1)CA01）k单位：[时间]-1[浓度]1-n

2）1/CAn-1与t成直线,斜率=（n-1）k

3）半衰期与CA0n-1成反比

五、气体用压力表示的速率方程以n=1为例-dPA/dt=kPA kt=ln(PA0/PA) t1/2=ln2/k

k单位：[时间]-1 ，lnPA 与t成直线，半衰期与PA0无关。

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