化学动力学 - 图文(2)

§8-2 化学反应速率方程

速率方程形式：f（CB，t，T）=0

先讨论T恒定：f（CB，t）=0再研究T对速率V的影响。

速率方程：

速率与浓度关系方程---微分形式浓度与时间关系方程---积分形式

一、质量作

?单分子反应：A?产物-dCA/dt=kCA?双分子反应：A+B?产物-dCA/dt=kCACB

2A?产物-dCA/dt=kCA2

?叁分子反应：2A+B?产物-dCA/dt=kCA2CB

基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比,其中浓度的方次为反应方程相应组分的化学计量系数。即：

基元反应aA+bB＝lL+mM

-dCA/dt=kCAaCBb

注：质量作用定律只适用于基元反应。

1.有级数反应的形式

任意反应：aA+bB＝lL+mM

-dCA/dt=kCAαCBβ

注：1）对基元反应，α=a,β=b

2)对非基元反应，α，β只能由实验得出。

A:α级B:β级

总级数n=α+β-----各组分级数的代数和k：反应速率常数，k=f(T,催化剂)

注意：k与速率用何物质表示有关，尤其计量系数不同时。对基元反应：aA+bB＝lL+mM

kA/a＝kB/b＝kL/l＝kM/m

（1）.反应速率: V= dCB/?Bdt

各组分表示的反应速率之间的关系：

VA/a＝VB/b＝VL/l＝VM/m

kA/a＝kB/b＝kL/l＝kM/m

（2）.基元反应,非基元反应，反应分子数（3）.质量作用定律:基元反应aA+bB＝lL+mM

-dCA/dt=kCAaCBb

无级数反应的形式

例：H2+Br2=2HBr

-dCH2/dt=kCH2CBr21/2/1+k’CHBr/CBr2

速率方程只有乘积的形式才有级数概念。3.反应分子数与反应级数对基元反应：

1）反应分子数与计量系数一致

2）反应分子数与反应级数通常是一致的3）级数=1，2，3 正整数对非基元反应：

1）无反应分子数概念

2）反应级数与计量系数无关3）级数可正、负、分数。

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