高分子化学习题与答案(9)

29.什么叫链转移常数？与链转移速率常数有何关系？

30.动力学链长的定义是什么？分析没有链转移反应与有链转移反应时动力学链长与平均聚合度的关系。

31.以过氧化二特丁基作引发剂，在60 O C 下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液浓度为 mol/L ，引发剂浓度为 mol/L ，60 O C 下苯乙烯密度为ml ，溶剂苯的密度为ml （假定聚合体系为理想溶液体系）。引发和聚合的初速率分别为×10-11 和×10-7 mol/L ·s 。C M =×10-5，C I =×10-4，C S =×10-6。求：

（1）fk d =？

（2）聚合初期聚合度。

（3）聚合初期动力学链长。

32.按上题条件制备的聚苯乙烯相对分子质量很高，常加入正丁硫醇（C S =21）调节，问加入多少才能制得相对分子质量为万的聚苯乙烯？

33．用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60 O C 进行本体聚合。已知[I]= mol/L ，

f=，k d = ×10-6s -1，k P = 176 L/mol ·s ，k t = ×107 L/mol ·s ，60 O C 下苯乙烯密

度为ml ，C I = ，C M =×10-4。求：

（1）引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？

（2）对聚合度各有什么影响？

34.醋酸乙烯酯在60 O C 以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：

[I]=×10-3 mol/L ，[M]= mol/L ，f=1，k d = ×10-5s -1，k P = 3700 L/mol ·s ，k t = ×107 L/mol ·s ，C M =×10-4，歧化终止占动力学链终止的90%，求所得聚醋酸乙烯

酯的聚合度。

35.在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入克过氧化二苯甲酰，于60 O C 下聚合，反应小时后得到3克聚合物，用渗透压法测得相对分子质量为831,500。知60 O C 下引发剂的半衰期为48小时，f=，C I = ，C M =×10-4，甲基丙烯酸甲酯密度为 g/ml 。

求：

（1）甲基丙烯酸甲酯在60 O C 下的k p 2/k t 值。

（2）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。

36.聚氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅取决于聚合反应温度？试求45、50、60 O C 下聚合所得聚氯乙烯的相对分子质量。(C M = 125 exp[RT])

37.讨论下列几种链转移、链增长、再引发速率常数的相对大小对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的影响：

（1）k P 》k tr k a ≈ k P

（2）k P 《 k tr k a ≈ k P

（3）k P 》k tr k a 〈 k P

（4）k P 《 k tr k a 〈 k P

（5）k P 《 k tr k a = 0

38.分析诱导期产生的原因？与阻聚剂有何关系？试从阻聚常数比较硝基苯、对苯醌、DPPH 、三氯化铁和氧的阻聚效果。

第三章 自由基聚合习题答案

1. 解：聚乙烯是最简单的聚合物，主链无取代基，在考虑取代基的各种影响因素时，可以此为标准，其聚合热△H=mol 。

(1) 位阻效应：单体中取代基间作用小，而聚合物中由于主链共价键约束而使取代基之

百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说教育文库高分子化学习题与答案(9)在线全文阅读。