高分子化学习题与答案(17)

1．

①??? 异构包括结构异构和立体异构，其中立体异构还包括几何异构、顺反异构、构象异构。

②? 可用聚合物的立构规整度来评价。立构规整度；立构规整聚合物占全部聚合物的分数。2．

①? 全同聚丙烯间同聚丙烯

②全同聚环氧丙烷间同聚环氧丙烷

③顺1,4-聚丁二烯反1,4-聚丁二烯全同1,2-聚丁二烯间同1,2-聚丁二烯

④CH2=CH-CH=CH2-CH3

1 2 3 4 5

1,4-聚合：

全同顺1,4-聚-1,4戊二烯间同顺1,4-聚-1,4戊二烯

全同反1,4-聚-1,4戊二烯间同顺1,4-聚-1,4戊二烯

1,2聚合：

全同1,2-（甲基顺式）聚-1,4戊二烯全同1,2-（甲基反式）聚-1,4戊二烯

间同1,2-（甲基顺式）聚-1,4戊二烯间同1,2-（甲基反式）聚-1,4戊二烯

3,4-聚合：

全同3,4（甲基全同）-聚-1,4戊二烯间同3,4（甲基全同）-聚-1,4戊二烯

⑤全同1,4-聚异戊二烯间同1,4-聚异戊二烯全同3,4-聚异戊二烯

间同3,4-聚异戊二烯

3．

①???? 配位聚合从反应历程定义，主要是从单体如何与活性中心发生作用角度分析反应，主要特点参书151页。

②???? 定向聚合从形成的产物角度定义，凡形成立构规整聚合物的聚合均属定向聚合，不论反应历程如何。

③???? Ziegler-Natta聚合的主要特点是以Ziegler-Natta催化剂催化的聚合过程。

④???? 关系：Ziegler-Natta聚合属配位聚合，配位聚合还包括其它的催化体系。配位聚合的产物可以是立构规整的，也可能不是立构规整的。Ziegler-Natta聚合分析同上。定向聚合可包括配位聚合、Ziegler-Natta聚合，还包括其它聚合。

4．参书。

5．

①???? 开发出一类新型聚合催化剂，不仅使当时最后一大类没有聚合的工业化单体а-烯烃得以工业化生生产，而且得到了用其它聚合方法得不到的立构规整聚合物。

②???? 理论上，提出了配位聚合机理、立构规整聚合物等概念。

6．参书。

7．阳离子聚合引发剂为Lewis酸类化合物；

阴离子聚合引发剂为lewis碱类化合物；

Ziegler-Natta催化剂中的主催化剂为Lewis酸，共催化剂是lewis碱，但它不是阳-阴离子引发剂的简单加和。其反应历程为配位阴离子聚合，产物多为立构规整聚合物。

8．

①???? Ziegler-Natta催化剂与离子聚合引发剂在性质上有许多相似之处，活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。

反应体系应用惰性气体保护，除去空气、水分，单体、溶剂在反应前应精制、净化。溶剂多用烃类化合物。

②???? 一般高效催化剂由于用量少，可不脱除。一般工艺中残余催化剂可通过加入水、醇、螯合剂来脱除。

9．

①???? 丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。

②???? 离子聚合，由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。③???? 用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能

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