高分子化学习题与答案(14)

习 题 4

1、 1??? 分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚合？聚合反应类型是什

么？写出链引发反应式。

引发体系 单体

2、解释下列概念

离子对 异构化聚合 活性聚合

3、? 假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式，聚合物末端是不饱和端基。现有的聚合物使 l 的Br —CCl 4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。

4、? 异丁烯在（CH 2Cl ）2中用SnCl 4—H 2O 引发聚合。聚合速率Rp ∝[SnCl 4][H 2O][异丁烯]2。起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g 聚合物中含×10-5mol 的羟基，不含氯。

写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。推导聚合反应速率和聚合度的表达式。 推导过程中所做的假设。什么情况下对水或SnCl 4是零级对异丁烯是一级反应？ 5、? 以正丁基锂和少量单体反应，得一活性聚合物种子（A ）。以10-2mol 的A 和2mol 的新鲜单体混合，50分钟内单体有一半转化为聚合物，计算k p 值。假定无链转移反应。 6、? 用萘钠的四氢呋喃溶液为引发剂引发苯乙烯聚合。已知萘钠溶液的浓度为L ，苯乙烯为300g 。试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液？若体系

中含有×10-4mol 的水，需加多少引发剂？

7、? L 的苯乙烯-二氯乙烷溶液在25℃下,用×10-4mol/L 的硫酸引发聚合。计算起始聚合度。计算时用表4-5的数据，Cs=×10-2。

8、? 以正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物SBS 。单体总量是150g 。丁基锂环己烷溶液的浓度为L 。单体的转化率为100%。若使共聚物的组成（苯、丁比）为S/B=40/60（重量比），数均相对分子质量1×105。试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需丁基锂溶液多少毫升？

9、? 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入 n-BuLi 和20kg 苯乙烯。当单体聚合一半时，向体系中加入水，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算：

①水终止的聚合物的数均相对分子质量；

②单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量；

③最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。

10、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速现象？为什么？

11、写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基（—OH 、—COOH 、—SH 、—NH 2）的聚丁 二烯遥爪聚合物的反应过程。

12、增加溶剂极性对下列各项有何影响？

（1）活性种的状态

（2）聚合物的立体规整性 C C H 3 O O H + Fe 22+

C C H 3C H 2

H C C H 2Na

n-BuLi

H 2SO 4

BF 3 + H 2O

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