5、? 等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚,证明从P 从到所需的时间与从开始到P=所需的时间相近。
6、? 等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应程度和聚合度能达到多少?如果羧基起始浓度为4mol/L ,要使聚合度达到200,需将[H 2O]降低到怎样的程度?
7、? 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。如果要求数均相对分子质量为2×104,反应程度为,问配料时的当量系数和过量分数各是多少?
8、? 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加%(mol )醋酸调节相对分子质量。P=及时,聚酯的聚合度各为多少?加1%(mol )醋酸时,结果如何?(醋酸%(mol )浓度以二元酸计) 9、? 等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时,画出P=,和时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较二者的相对分子质量分布的宽度。 10、????????????? 计算下列混合物的凝胶点,各物质的比例为摩尔比
a 、邻苯二甲酸酐:甘油=:
b 、邻苯二甲酸酐:甘油=:
c 、邻苯二甲酸酐:甘油=:
d 、邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=::
11、邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚,试求:
a .平均官能度
b .按Carothers 法求凝胶点。
c .按统计法求凝胶点。
12、苯酚和甲醛采用酸和碱催化聚合,其原料配比、预聚体结构、固化方法等方面有哪些不同?
13、1000g 环氧树脂(环氧值为)用等当量的乙二胺或二次乙基三胺(H 2NCH 2CH 2NHCH 2CH 2NH )
固化,以过量10%计,试计算两种固化剂的用量。
14、合成下列无规和嵌段共聚物:
15、不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐,试说明三种原料各起
什么作用,比例调整的原则。用苯乙烯固化的原理是什么?考虑室温固化使用何种引发体系?
第二章 逐步聚合习题答案
1.
a.?????? 反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。
转化率:参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
b.?????? 当量系数:起始两种官能团数之比,记为γ,γ≦1。
过量分数:过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。
c.?????? 平衡缩聚:通常指平衡常数小于103的缩聚反应。
不平衡缩聚:通常指平衡常数大于103的缩聚反应,或根本不可逆的缩聚反应。
d.?????? 均缩聚:由一种单体进行的缩聚反应.
混缩聚;由两种均不能独自缩聚的单体进行的缩聚为混缩聚.
共缩聚:在均缩聚中加入第二种单体或在混缩聚中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应。
e.?????? 线型缩聚:2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
体型缩聚:有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
f.??????? 平均官能度:反应体系中平均每一个分子带有的能参加反应的官能团数。 a 、CO CH 2 NH 5C O COO CH 2 OOC CH 2 COO C H 2 O 224
b 、CO N H n
n m
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