高分子化学习题与答案(16)

10．可向体系中添加阻聚剂的方法来验证：

若加入自由基聚合阻聚剂，如DPPH等，如聚合反应停止，说明聚合为自由基聚合机理，如不受影响，则为离子型聚合机理。

若加入离子型聚合阻聚剂，如水、醇等，反应停止，说明是按离子型机理进行的。如对反应基本无影响，则表明反应是按自由基机理进行的。

11．异构化聚合：3-甲基-1-丁烯的阴离子聚合，在链增长过程中，活性链末端会发生H-：的转移，使仲碳阳离子转变成更稳定的叔碳阳离子：

重排后的活性中心进行链增长，就在主链上形成了1’3-结构的重复单元，这种在聚合过程中活性中心发生分子内重排的聚合反应称为异构化聚合。

假阳离子聚合：在烯烃的阳离子聚合过程中，有时增长活性中心不是碳阳离子，而是共价键结构，这样的聚合称为假阳离子聚合。例如，HclO4在二氯甲烷中引发苯乙烯进行阳离子聚合，聚合第二阶段，体系中未检测出离子，认为共价酯键参与链增长：单体插入共价酯键中增长：

产物的分子量分布出现两个峰，说明聚合过程中有两种不同的活性中心。

第五章配位聚合习题

1.举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？

2.写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称：

(1) CH

2=CH-CH

3

(2) CH

2-CH-CH

3

O

(3) CH

2=CH-CH=CH

2

(4) CH

2=CH-CH=CH-CH

3

CH

3

(5) CH

2 =C-CH=CH

2

3.简述配位聚合（络合聚合、插入聚合），定向聚合（有规立构聚合），Ziegler-Natta聚合的特点，相互关系。

4.试述控制聚合物立体结构的方法，并各举一例。

5.简述Ziegler-Natta催化剂开发的意义。

6.简述两组分Ziegler-Natta催化剂、三组分Ziegler-Natta催化剂、载体型Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的组成和特点。

7.比较阳离子引发剂、阴离子引发剂和Ziegler-Natta催化剂有何异同。

8.使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？

9.丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？

10.比较合成高压聚乙烯和低压聚乙烯在催化剂、聚合机理、产物结构上的异同。

11.用Ziegler-Natta催化剂进行乙烯、丙烯聚合时，为何能用氢气调节聚合物的相对分子质量？

12.在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之处加以讨论。

13.简述支持Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的实验依据，这两种机理各解释了什么问题及存在的主要不足。

14.简述Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的基本论点。

15.二烯烃配位聚合催化剂主要有哪几类？

第五章配位聚合习题答案

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