高分子化学习题与答案(15)

（3）阴离子聚合的kp -、kp ±

；

（4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性；

（5）n-C 4H 9Li 引发聚合的产物的单分散性。

13、比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的

（1）转化率和时间的关系；

（2）聚合物相对分子质量与时间的关系。

14、预确定电离辐射引发的某一特定单体的聚合反应是按照自由基机理还是离子型机理进 行，适用的实验方法是什么？

15、举例说明异构化聚合和假阳离子聚合反应。 第四章 离子型聚合习题答案 1．CH CH 2C CH 2CH 3CH 2CH C CH 3CH 2

CH 2C CH 3COOCH 3C CH 3 OOH + Fe 22+C O O O C O 可引发以下五种单体进行自由基聚合。CH 2CH Cl

Na 、n-BuLi 为阴离子聚合引发剂，可引发

H 2SO 4、BF 3 + H 2O 为阳离子聚合引发剂，可引发

2．

离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。 异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。 活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。

3．=×104。

5．k p =(l/mol ·S)

6.

① ??? 问：需加引发剂。

② ??? 问：需加引发剂。

7．0=53。

8．

① AB A +B -A +//B -A + + B -

极性增加，使上述各种活性中心的平衡向右移动。

② ?? 极性增加，松对和自由离子增加，立构规整性变差。

③ ? 阴离子聚合的kp -基本不受影响；

极性增加，松对比例增加， kp ±增加。

④ ? 基本不变。

⑤ ? 分布变窄。

9．

（1）?????? 逐步聚合：单体转化率在反应开始后的短时间内就达很高，随后，随时间延长，转化率增加极其缓慢。

自由基聚合：典型的转化率（C%）与时间（t ）曲线为S 形，反应初期C%与t

可呈线性关系，中期可能出现自动加速现象，后期C%随时间延长增长缓慢。

阴离子聚合：常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系：㏑[1/(1-C%)]=kt 。

（2）?????? 逐步聚合：分子量随时间延长而逐步增加，高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。

自由基聚合：高分子量的聚合物瞬间生成，在反应任一时刻形成的大分子的分

子量相差无几。有自动加速现象时，分子量增加。

阴离子聚合（活性）：聚合物分子量随时间增加而增加，二者有如下关系：㏑[1/

（1-a ）]=k’t （a 、k’为常数）。

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