原子物理学习题解答 刘富义
p?llhl11(1?1)2??2?pl2?l2(l2?1)??6?PL?L(L?1)??6?P222
L?pl1?pl2?2pl1pl2cos?L?cos?222L?(PL?pl1?pl2)/2p1l1pl2??23??'L?10646(2)
?s11?s2?2?pp31?2?s(s?1)h?2h PS?S(S?1)h?2h而
P222S?ps1?ps2?2ps1ps2cos?s?cos?22s?(PS?ps1?p2s2)/2ps1ps2?13 ?S?70?32'5.3 锌原子(Z=30)的最外层电子有两个,基态时的组态是4s4s。当
其中有一个被激发,考虑两种情况:(1)那电子被激发到5s态;(2)它被激发到4p态。试求出LS耦合情况下这两种电子组态分别组成的原子状态。
画出相应的能级图。从(1)和(2)情况形成的激发态向低能级跃迁分别发生几种光谱跃迁?
解:(1)组态为4s5s时 l11?l2?0,s1?s2?2, ?L?0,S?0,1S?0时,J?L?0,单重态1S0 S?1时;J?1,三重态3S1根据洪特定则可画出相应的能级图,有选择定则能够判断出能级间可以发生的5种跃迁:
51S30?41P1,5S1?43P0;53S1?43P1;53S31?4P2 41P1?41S0所以有5条光谱线。
(2)外层两个电子组态为4s4p时:
l1?0,l2?1,s11?s2?2, ?L?1,S?0,1S?0时,J?L?1,单重态1P1 S?1时;J?2,1,0,三重态3P2,1,0根据洪特定则可以画出能级图,根据选择定则可以看出,只能产生一种跃
迁,41P11?4S0,因此只有一条光谱线。
5.4 试以两个价电子l1?2和l2?3为例说明,不论是LS耦合还是jj
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耦合都给出同样数目的可能状态.
证明:(1)LS耦合
S?0,1;L?5,4,3,2,1,S?0时;J?L
5个 L值分别得出5个J值,即5个单重态.
S?1时;J?L?1,L,L?1;
代入一个L值便有一个三重态.5个L值共有5乘3等于15个原子态:
3P30,1,2;3D1,2,3;F32,3,4;G3,4,5;3H4,5,6
因此,LS耦合时共有20个可能的状态.
(2)jj耦合:
j?l?s或j?l?s;j53751?2或2;j2?2或2
J?j1?j2,j1?j2,...j1?j2将每个j1、j2合成J得:
j51?2和j2?72,合成J?6,5,4,3,2,1j31?2和j2?72,合成J?5,4,3,2
j51?2和j2?52,合成J?5,4,3,2,1,0j31?2和j2?52,合成J?4,3,2,1共20个状态:(5,7)375535226,5,4,3,2,1,(2,2)5,4,3,2;(2,2)5,4,3,2,1,0;(2,2)4,3,2,1 所以,对于相同的组态无论是LS耦合还是jj耦合,都会给出同样数目的可能状态.
5.5 利用LS耦合、泡利原理和洪特定责来确定碳Z=6、氮Z=7的原子基态。
解:碳原子的两个价电子的组态2p2p,属于同科电子.这两个电子可能有的m11l值是1,0,-1;可能有ms值是2,?2,两个电子的主量子数和角量子数相同,根据泡利原理,它们的其余两个量子数ml和ms至少要有一个不相同.它们的ml和ms的可能配合如下表所示.
为了决定合成的光谱项,最好从ML??mli的最高数值开始,因为这
就等于L出现的最高数值。现在,ML得最高数值是2,因此可以得出一个
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D项。又因为这个ML只与MS?0相伴发生,因此这光谱项是D项。除
11/2 -1/2 -1/2 -1/2 -1/2 -1/2 -1 1 1 -1 0 -1 0 -1 -1 -2**0 1 0 ML??1,0,?1,?2也属于这一光谱项,了ML?2以外,它们都是MS?0。
这些谱项在表中以ML的数字右上角的记号“。”表示。共有两项是
ML??1,MS?0;有三项是ML?0,MS?0。在寻找光谱项的过程中,
把它们的哪一项选作1D项的分项并不特别重要。类似地可以看出有九个组态属于3P项,在表中以ML的
碳原子 ms1 ms2 ml1 ml2 ?msi?MS ?ML i?mlii1/2 1/2 1 0 1 1* 1/2 1/2 1 -1 1 0* 1/2 1/2 0 -1 1 -1* 1/2 -1/2 1 1 0 20 1/2 -1/2 1 0 0 10 1/2 -1/2 1 -1 0 00 1/2 -1/2 0 1 0 1* 1/2 -1/2 0 0 0 0 1/2 -1/2 0 -1 0 -1* 1/2 -1/2 -1 1 0 0* 1/2 -1/2 -1 0 0 -10
-1/2 -1/2 0 -1 -1 -1*
氮原子 ms1 ms2 ms3 ml1 ml2 ml3 ?msi?MS mli?ML i?i1/2 1/2 1/2 1 0 -1 3/2 0 1/2 1/2 1/2 0 1 -1 3/2 0* 1/2 1/2 1/2 -1 0 1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 1 0 -1 3/2 0* -1/2 -1/2 -1/2 0 1 -1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 -1 0 1 3/2 0* ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 1/2 1/2 -1/2 1 0 1 1/2 2 1/2 1/2 -1/2 1 0 0 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 0 -1 1/2 0* 1/2 1/2 -1/2 -1 0 0 1/2 -1 1/2 1/2 -1/2 -1 0 -1 1/2 -2 1/2 1/2 -1/2 1 -1 1 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 -1 0 1/2 0 1/2 1/2 -1/2 1 -1 -1 1/2 -1 ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 数字右上角的记号“*”表示。剩下一个组态ML?0,MS?0,它们只能
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给出一个S项。因此,碳原子的光谱项是1D、3P和S,而没有其它的项。
11对于S?1,J?2,1,0,三重态P2,1,0
3
因为在碳原子中3P项的S为最大,根据同科电子的洪特定则可知,碳原子的3P项应最低。碳原子两个价电子皆在p次壳层,p次壳层的满额电
子数是6,因此碳原子的能级是正常次序,3P0是它的基态谱项。
氮原子的三个价电子的组态是2p2p2p,亦属同科电子。它们之间满足泡利原理的可能配合如下表所示。
表中删节号表示还有其它一些配合,相当于此表下半部给出的ms间以及ml间发生交换。由于电子的全同性,那些配合并不改变原子的状态,即不产生新的项。
由表容易判断,氮原子只有2D、2P和4
S。根据同科电子的洪特定则,断定氮原子的基态谱项应为4S3/2。
5.6 已知氦原子的一个电子被激发到2p轨道,而另一个电子还在1s
轨道。试作出能级跃迁图来说明可能出现哪些光谱线跃迁?
解:l1?0,l2?1,s1?s2?1/2;S?0,1;L?1 对于S?0,J?L?1,单态1
P1
根据选择定则,可能出现5条谱线,它们分别由下列跃迁产生:21
P1→11S110;2P1→2S0
23P3333P30→2S1;2P1→2S1;22→2S1 3 S1 3 1s2p P0 3 P1 3 P2 1 1s2s S0 3
S1 1s1s 1
S0 5.7 Ca原子的能级是单层和三重结构,三重结构中J的的能级高。其锐线系的三重线的频率v2?v1?v0,其频率间隔为
?v1?v1?v0,?v22?v2?v1。试求其频率间隔比值
?v?v。 1解:Ca原子处基态时两个价电子的组态为4s4s。Ca的锐线系是电子由激发的s能级向4p能级跃迁产生的光谱线。与氦的情况类似,对
4s4p组态可以形成1P31和P2,1,0的原子态,也就是说对L=1可以有4个能
级。电子由诸激发3S能级上跃迁到3P2,1,0能级上则产生锐线系三重线。
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根据朗德间隔定则,在多重结构中能级的二相邻间隔5.9 根据LS耦合写出在下列情况下内量子数J的可能值 (1)L?3,S?2,(2)L?3,S??v1?v1?v0,?v2?v2?v1同有关的J值中较大的那一个成正比,因此,
73,(3)L?3,S? ?v1?2,?v2?1,所以
?v2?v?1。 125.8 Pb原子基态的两个价电子都在6p轨道。若其中一个价电子被激发到7s轨道,而其价电子间相互作用属于jj耦合。问此时Pb原子可能有哪些状态?
解:激发后铅原子的电子组态是6p7s。
l?1,l1112?0;s1?2,s2?2?j?l?s或l?s?j3111?2或2;j2?2 j?32和j112?2合成J?2,1.j111?2和j2?2合成J?1,0因此,激发后Pb原子可能有四种状态:
32,12)2,(32,12)11111,(2,2)1,(2,2)0。
22解:(1)因为J?L?S,L?S?1,.....,L?S 所以J?5,4,3,2,1,共2S+1=5个值。
(2)类似地,J?61,51,41,31,21,11,12222222共有7个值。这里L
个数等于2L+1。
(3)同样地,可得:J?31,2122,112,12。
第六章 磁场中的原子
6.1 已知钒原子的基态是4F3/2。(1)问钒原子束在不均匀横向磁场中
将分裂为几束?(2)求基态钒原子的有效磁矩。 解:(1)原子在不均匀的磁场中将受到力的作用,力的大小与原子磁
矩(因而于角动量)在磁场方向的分量成正比。钒原子基态4F3/2之角动量
量子数J?3/2,角动量在磁场方向的分量的个数为
2J?1?2?32?1?4,因此,基态钒原子束在不均匀横向磁场中将分裂为4束。
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