气相光催化氧化降解卤代烃的研究*(9)
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15]的TPD研究结果表明,TCE在TiO2表面只发生微弱的吸附,并在室温下脱附而不发生降解;随着温度升高,TCE的脱附加快,因此升温并不利于光催化降解反应。作者还发现光催化剂表面预吸附的二氯乙酰基氯(DCAC)会抑制TCE的吸附,DCAC的降解产物也能抑制TCE的吸附。由于DCAC是TCE光催化降解普遍的副产物,随着光催化反应的进行,光催化剂表面吸附物的积累会导致催化剂的失活。
5.2 水蒸气浓度的影响
TiO2表面存在由解离化学吸附水得到的羟基、微弱的和强烈键合在表面的分子形态的水。对水在气相PCO过程中所扮演的角色众说纷纭,总的看法是少量的表面吸附水对保持光催化剂的活性很重要;但当水的浓度较高时,由于其对反应活性点的竞争性吸附,反而会抑制催化剂的活性。
Raupp[3]等对TCE的光催化降解研究表明水对保持催化剂的活性很重要。Bickley和Stone[16]认为吸附水增强了氧气的光吸附。他们发现在高温下,长时间的脱气处理降低了金红石的活性,但水蒸气可部分恢复其光活性,原因是吸附水离解得到的表面羟基可有效捕集空穴,从而增加催化剂的光活性。Boonstra和Mutsaers[17]发现催化剂表面存在的羟基数目和氧的吸附量存在线性关系,并认为表面羟基是氧在催化剂上吸附的唯一动力。
Chung-Hsuang Hung等[18]详细研究了水对TCE的气相光催化降解的影响,发现在相对湿度小于20%的情况下,水的存在并不影响TCE的降解,且主要的产物和中间体与无水条件下一致。但随着相对湿度的进一步增大,TCE的转化率则会显著降低。
Anpo等[19]结合ESR和荧光谱研究了
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