气相光催化氧化降解卤代烃的研究*(3)
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相对而言,气相光催化作用比液相光催化作用反应速度更快,转化率和光利用效率更高;在气相中化学反应不受溶剂分子的影响,对于反应中间体的检测和反应机理的阐明更为有利。此外,气相光催化作用还具有反应条件温和、光催化剂安全无毒、氧的来源充足等优点。
3 半导体光催化剂的改性技术
目前在多相光催化研究中所使用的光催化剂大都是半导体,在研究中使用了ESR、XRD、XPS、TEM等表征手段,研究影响催化剂性能的因素;同时采用了多种催化剂制备方法,如溶胶-凝胶法、化学气相沉积法、等离子气相沉积法、超声雾化-热解等,涉及多个学科,应用多种技术。
TiO2由于具有价廉、催化能力强、安全无毒、化学稳定性和抗腐蚀性好等优点,被广泛用作光催化剂。一般认为,光催化剂的活性是由催化剂的吸收光能力、电荷分离和向底物转移的效率决定。相应地,对催化剂的改性目的有:a、增强催化剂对反应底物的吸附能力;b、抑制电子和空穴的重组,促进电荷分离,提高光效率;c、增加在可见光区的响应范围;d、改变反应的选择性。
3.1 脱水和再水化处理
在潮湿的空气中,TiO2或ZnO的表面被水高度覆盖,而且存在表面键合的羟基。只有在比较苛刻的条件下(如温度高于500°C,真空),才能获得脱羟基的表面,最初的表面处理通常都是脱水或再水化。在脱水──水化循环过程中形成了不饱和配位的钛原子,可作为接受电子的活性中心。半导体表面吸附水对其光催化活性有重要的影响,这一点将在反应动力学中详细讨论。
3.2 表面氧化和还原处理
还原处理通常是在氢气气氛下经高温处理,目的是为获得表面多余的电子,形成氧空位。实验证明还原的TiO2表面有更多Ti3+可作为空穴陷阱,同时增强O
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