气相光催化氧化降解卤代烃的研究*(6)
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TCE的气相光催化降解机理
对卤代烃的气相光催化降解机理的研究大都围绕TCE的降解机理进行。卤代烃的完全降解产物一般是CO2、H2O、HX，事实上由于各种原因卤代烃的气相光催化降解有时并不能使其完全矿化。
TCE的PCO降解能达到很高的转化率(接近100%)，但仍能检测到少量中间体或副产物，如光气(COCl2)、二氯乙酰基氯(DCAC)等。从矿化率的角度来说，中间体或副产物意味着降解反应并不彻底；但中间体的的检测却是研究反应机理的重要手段，几乎所有对TCE反应机理的研究都是通过研究反应中间体来开展的。
常见的检测手段有GC、MS、GC/MS、FTIR、NMR、TPD以及捕集试剂等。近年来的研究越来越注重应用新的方法和技术，如原位(in situ)、在线(on line)技术等。
应该说明的是，不同研究小组所得到的不同结果，很大程度上是由于他们所采用的不同反应条件(如反应器、光源、催化剂等)和检测手段所致。由于缺乏一个统一的标准，TCE的气相光催化降解的机理(特别是关于自由基反应的引发步骤)至今尚无令人信服的结论。很多报道围绕以下三种自由基展开讨论：
4.1 认为羟基自由基是初始的氧化物种
Phillips和Raupp[8]认为反应通过羟基自由基或HO2.自由基进行，并提出了一个水脱附作为氧吸附的引发步骤(Trigger step)的机理。Anderson等[9]检测到氯乙酸(MCAA)，据此提出如下的反应机理：
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