气相光催化氧化降解卤代烃的研究*(10)
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TiO2、ZnO、Pt/TiO2的光催化活性,认为水在催化剂表面的吸附减弱了表面的能带弯曲,增强了光生电子和空穴的重组几率,降低了催化剂的活性(对ZnO有更大的影响)。基于此,水可认为是有效的电子-空穴重组中心。
5.3 氧气的吸附及其影响
氧在光催化过程中的吸附(脱附)以及进一步的反应也是研究的一个重要方面。作为反应物之一,氧的存在可能会影响卤代烃气相光催化降解反应速率和转化率、反应产物和中间体的分布甚至反应机理。一般认为,表面吸附的氧能有效的捕集导带电子,从而抑制电子和空穴的重组,提高反应的量子效率。
Beck等[20]利用AES和TPD研究了O2在金红石型TiO2表面的吸附,发现O2在164K、416K和445K三处各有一个脱附峰,同位素标记实验则发现在500K可检测到7%的晶格氧。而对O2在锐钛型TiO2表面的吸附研究只观察到180K的吸附峰。
Pichat[21]等通过测量催化剂的光电导(σ)来研究半导体表面载流子与吸附物种的相互作用。在氧气分压较低时,σ与氧气分压的-
1次方成正比,意味着O2-的形成;当氧气分压较高时,σ与氧气分压的-
0.5次方成正比,则表明O-或O2-的形成。
Anpo等[19]的研究表明催化剂表面氧的吸附可明显增强能带弯曲,很好的抑制电子和空穴的重组。
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