(3)复杂反应:两个和两个以上基元反应构成的化学反应则称为复杂反应。
有机化学中简单反应在是极为少见的,多数都是复杂反应,包括可逆反应、平行反应和连续反应等。
无论是简单反应还是复杂反应,一般都可以应用质量作用定律来计算浓度和反应速率的关系。即温度不变时,反应速率与直接参与反应的物质的瞬间浓度的乘积成正比,并且每种反应浓度的指数等于反应式中各反应物的系数。例如,
aA + bB + ......gG + hH + ......
按质量作用定律,其瞬间反应速率为:
_d C= k Ca Cb.......or _d C= k CAa CBb ....... (3-3)B Ad td t
各浓度项的指数称为级数;所有浓度项的指数的总和称为反应级数。
1. 单分子反应
在反应过程中,若只有一分子参与反应,则称为单分子反应。多数的一级反应为单分子反应。反应速率与反应物浓度成正比。
_d C= k C (3-4)d t
属于这一类反应的有:热分解反应(如烷烃的裂解),异构化反应(如顺反异构化),分子内重排(如Beckman重排、联苯胺重排等)以及羰基化合物酮型和烯醇型之间的互变异构等。
2. 双分子反应
当相同或不同的两分子碰撞时相互作用而发生的反应称双分子反应,即为二级反应,反应速率与反应物浓度的乘积成正比。
_d C= k C CAB (3-5)d t
在溶液中进行的大多数有机化学反应属于这种类型。如加成反应(羰基的加成、烯烃的加成等),取代反应(饱和碳原子上的取代、芳核上的取代、羰基 位的取代等)和消除反应等。
3. 零级反应
若反应速率与反应物浓度无关,仅受其它因素影响的反应为零级反应,其反应速率为常数。
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