第三章 络合滴定法习题

第三章 络合滴定法习题

一、填空题 1、在1.0?10?3mol[Cu(NH3?L铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4?10?2molmol?L?1?L。平衡时

mol?L?1)4]2?＝ 3，[Cu(NH3)3]2?＝ 。

（Cu2??NH络合物的lg?1~lg?4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。

ep(XO)2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，pPb的pKa?6.3为 。（XO

，lgKPb?XO?8.3）

K??lgK3、某溶液含有M和N离子，且lgMYNY。lg?KMY先随溶液pH增加而增

?KMY大，这是由于 。然后当pH增加时，lg保持在某

一定值（N在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有Zn2?和Al3?酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标

2?准溶液滴定其中的Zn 加入NH4。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ；

F的作用是 。

?Ac?5、在pH=5.0的HAc溶液中

pPbsp缓冲介质中，以EDTA滴定Pb?pPbsp2?至化学计量点时，当

?pPbspAc?浓度增大时，和

pPbsp值的变化情况是： ；

。

3?6、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3?，Al。应加

入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。

7、EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。

二、选择题 1、EDTA的pKa1~pKa6分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以

EDTA滴定同浓度的Ca2+。以下叙述正确的是：（ ）

A、滴定至50%时，pCa=pY； B、滴定至化学计量点时，pCa=pY； C、滴定至150%时，pCa=pY； D、以上说法都不正确。 2、当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若cM?pM?0.2?10cN，TE=0.1%，

。则要求?lgK的大小是多少？（ ）

A、5； B、6； C、4； D、7。 3、以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C、不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 4、在下列两种情况下，以EDTA滴定同浓度的Zn2?：一是在pH=10的氨性缓冲

溶液中；二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。滴定之前，对pZn值的大小叙述正确的是哪一种？（ ）

A、pZn值相等； B、前者pZn大于后者pZn； C、前者pZn小于后者pZn； D、以上说法都不正确。

5、以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小，哪一种说法是正确的？（ ）

A、金属离子M的络合效应； B、金属离子M的浓度；

C、EDTA的酸效应； D、金属离子M的浓度及其络合效应。 6、以2.0?10?2mol?L?1EDTA滴定同浓度的Zn2?，若?pM?0.2，TE?0.1%，

?的最小值是多少？（ ） 要求KZnY A、5； B、6； C、7； D、8。

7、用EDTA直接滴定含有有色金属离子的溶液，终点所呈现的颜色是：（ ） A、游离指示剂的颜色； B、EDTA－金属例子络合物（MY）的颜色； C、指示剂－金属例子络合物（MIn）的颜色； D、上述A与B的混合颜色 8、在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用0.02000mol?L?1的EDTA滴定同浓

Y(H)=6.4，

度的Pb2＋，化学计量点时，pY值是（ ）：（pH=5时，lgαlgK(PbY)=18.0）

A、6.8； B、7.2； C、10.0； D、13.2 9、在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定等浓度的Zn2＋至化学计量点时，

以下表达式中正确的是：（ ） A、[ZnC、[Zn2??]?[Y?]； ]?[Y4? B、[Zn D、[Zn2?2?]?[Y4?]；

2??]；

2?]?[Y?]。

3?10、为了测定水中Ca2?，Mg的含量，以下消除少量Fe3?，Al干扰的方法中，

哪一种是正确的？（ ）

A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10；

D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 三、问答题

1、什么是分布分数？它有那些作用？

2、什么是滴定分析的终点误差？如何减小终点误差？

3、以下是用EDTA测定水样中总硬度的分析步骤：“取适量水样于250ml

的锥形瓶中，加入少量盐酸，煮沸溶液数分钟，冷却后，加入3ml三乙醇胺溶液，加入5ml氨性缓冲溶液（pH=10），再加入1ml硫化钠溶液，2滴铬黑T，用标准EDTA滴定至蓝色为终点，计算水的硬度。”请说明上述方法中加入的各种试剂和各分析步骤的作用。

参考答案：

一、填空题

1、6.7?10?4；3.3?102、7.0。

3、?Y(H)减小（或酸效应减小）；?Y(N)与pH无关。

4、作缓冲剂，控制溶液的pH；作掩蔽剂，掩蔽Al5、减小，增大。 6、三乙醇胺；10。 7、lg?Y(H)~pH3??4。

??Y(H)，lg?KMY的大小由?Y(N)决定，?Y(N)

的干扰。

；?Y(H)。

二、选择题

1、B；2、A；3、D；4、B；5、C；6、D、7、D；8、D；9、A；10、C。

三、问答题

1、答：（1）在酸碱平衡中，同时存在多种酸碱组分，溶液中某酸碱组分的平衡浓度占总浓度的分数，称为该组分的分布分数。

（2）分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分随pH值变化的分布情况，所以对控制反应条件，促使组分的变化有很大的用途。 2、答：（1）滴定分析中，由于终点和化学计量点不完全吻合而造成的误差称为

终点误差。

（2）选择合适的指示剂，或用更准确地判断终点的方法以使终点更接近

计量点；适当增加被测物质浓度和提高被测物质与滴定剂反应的稳定常数。

3、答：加入的盐酸使溶液中的钙、镁以离子形式存在，加酸煮沸可驱除CO2；

三乙醇胺是掩蔽剂，可掩蔽铁、铝离子消除干扰； 硫化钠消除重金属干扰，缓冲溶液控制酸度； 铬黑T为指示剂，EDTA为络合剂。

四、计算题

1、在pH=5.5的缓冲介质中，以0.010属离子Mz?mol?L?1的EDTA滴定20.00ml同浓度的金

。已知在此条件下络合反应进行完全，当加入19.98ml到

20.02mlEDTA时，pM改变一个单位。计算KMY为多少？（pH=5.5时，

lg?Y(H)?5.5）

0.01020.5解：依题意加入19.98ml和20.02ml EDTA时，相当于化学计量点前后0.1%。

TE?0.1?pM，?pM?10??pM?1/2?0.5sp，cM?10?0.0050mol?L?0.5?1

9.2TE?，

sp0.001??10??cMKMY??5.0?10KMY9.2?3?，KMY?10

??KMYKMY?Y(H)?L?1，

KMY???Y(H)?10?KMY?105.5?1014.7

2?2、用0.020mol中的Znmol?L1gK2? EDTA滴定0.020mol?L?1Zn2?和0.1mol?L?1Mg混合溶液

？问能否准确滴定？若溶液中的共存离子不是MgCa2?2?，而是0.1

lgKMgY?1的，能否准确滴定？（

lgKZnY?16.5，

?8.7，

CaY?10.7）

0.0220.12

解：（1）lg(KZnYcZn)?lg(KspMgYcMg)?lg(10sp16.5?)?lg(108.7?)?7.1?6

故：能准确滴定Zn （2）lg(KspZnY2?，此时，EtcCa)?lg(10sp??0.1.5，Mg2?不干扰。

?0.12)?5.1?5cZn)?lg(KMgY?0.022)?lg(1010.7

故：能准确滴定Zn3、以2.0?10?2mol溶液中的Zn2?2?，此时，Et??0.3%，Ca2?不干扰。 的Al3??L?1 EDTA滴定浓度均为2.0?10?2mol?L3??1和Zn2?混合

，在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的Al?L?1，终点时游离KF的

2?浓度为1.0?10?2molpKa?3.18，计算说明在此条件下能否准确滴定Zn；ph=5.5时，lg?Y(H)?5.5？（HF的

?；lgKZnY?16.5；Al3??F络合物的

lg?1~lg?6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）

解：由于pH>>pKa，故[F?]?1?10?2.0mol?L?1

??2.0Al(F)?1?106.1?10?1011.2?10?4.0?1015.0?10?6.0?1017.7?10?8.0?1019.6?10?10.0?1019.7?10?12.0?1010.0?2.0[Al3?]?1.0?10.0mol?L?11010.0?1?10?12

?Y(Al)?1?1016.1?10?12.0?104.1

?Y(H)??Y(Al)，故?Y??Y(H)

lgK?ZnY?16.5?5.5?11.0，lg(Zn2?)K?ZnY??2.0?11.0?9

因为lg(Zn2?)K?2?ZnY?6，在此条件下可准确滴定Zn。

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