3 应用测试实验
将以上在线水质检测光谱信号处理方法应用于自主研制的基于微型光谱仪连续光谱分析的多参数水质监测仪器[6],并针对标准混合环境水样与实际环境水样,展开了仪器与国家标准分析方法的现场对比测试实验研究,以测试仪器的重复性与准确度这两个极为关键的技术指标。3.1 标准环境水样测试
以地表Ⅱ类水质检测为参考[15],以超纯水为溶剂,采用混合法配置含有邻苯二甲酸氢钾、六价铬和阴离子表面活性在±10%的范围内波动,对标准环境水样的测试结果在客观上反映了光谱信号处理的重要作用。3.1 实际环境水样测试
以重庆北碚污水处理厂排放废水为被测实际水样,展开了多参数水质监测仪与国家标准实验室分析方法(以下简称“国标法”)的现场对比测试实验研究[图9(a)],以验证多参数水质监测仪的准确性,重点以水质COD的对比测试予以说明。按图2应用光谱信号处理方法建立的水质COD测量标准工作曲线如图9(b)所示,水样检测光谱如图9(c)所示,水质COD的对比测试结果如表2所示,由表2可见,对多日多份被测废水水样的在线分析结果表明,多参数水质监测仪剂三种物质的标准溶液作为标准环境水样,考虑到物质间的相互作用,采用国家标准实验室分析方法测量水样中这三种水质参Cr数的含量[16-18],分别为:COD(14.84mg L-1),6+(0.052mg L-1),AS(0.204mg L-1),仍然非常接近地表Ⅱ类水中COD,Cr6+和AS三种水质参数的指标值[15],以这一标准环境水样为测试对象,展开了多参数水质监测仪器的重复性与准确性测试(图8),实验测试数据如表1
所示。
Fig.8 Measuringmulti-normativeenvironmentalwatersamplesby
parameterwaterqualitymonitoringinstrumentTable1 Thewatermeasurementsamples(unitfor:normativemg Lenvironmental
-1)
标准环境水样中各被测水质参数及含量
仪器测量值COD第一份水样测量值(14.-184)Cr6+13.394(0.052-1)0.0497AS(0.204-1)0.195第二份水样测量值15.0640.05220.187第三份水样测量值14.5960.05400.194第四份水样测量值15.2070.05310.210第五份水样测量值14.8510.04890.197第六份水样测量值13.8470.05320.208第七份水样测量值
15.5620.04830.192平均值
14.8260.05120.197准确度范围/%
(相对国标法测量误差)-9.7~6.7
-7.0~3.8
-8.3~3.0
重复性(RSD)/%
4.7
4.5
4.3
由表1测试实验数据可见,针对每一被测水质参数连续测量7份同一水样,相对标准偏差RSD<5%,表明多参数水质监测仪器具有很好的重复性,同时,准确度较高,总体
器对水质COD
具有很高的检测准确度。
Fig.9 Themonitoringcontrastwasteexperimentwater
for
同理,针对水质Cr6+和AS,仍然展开了多参数水质监测仪与国标法的现场对比测试实验研究,实验测试结果如表3和表4所示。
由表2—表4可见,相对标准环境水样测试而言,仪器对实际环境水样测试的重复性虽然较差RSD,但相对标准偏差实际水样比对试验相对误差≤10%,仍然达到了国家环境保护技术标准要求[7],同时,A≤10%,也达到了国家环境保护技术标准要求[7]。
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