波谱原理及解析(二版)习题答案

波谱原理及解析(二版)习题答案

《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案

第2章 UV

(1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰

的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。

(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，

242。

(4)上式：蓝移， 变小，参见书； 下式：蓝移， 变小，参见书。 (5)2.65 104

(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。

(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 *在240nm附近。可见溶剂极性小，烯

醇式多， 大。 (8).

233

(242nm) 33333

(9).为B，254nm

H23

CH3

(10).

(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙

醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。

(12).A大，因

A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不

形成共轭。

第3章 IR

(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 (2) C=O的大小：RCOOR’>RCOR’>RCONHR’

(3)A的 C=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。

(4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代

苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230 cm-1最强峰，无955~915 cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰，最强峰为 C=O。 （b）苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在

3000~2800、~1465有相关吸收。 OH和 C-O的吸收位置也不一样。 （5）A是环状酸酐，有两个 C=O；B是内酯，有1个 C=O。 （6）为前者。

（7）Ph-COCH3 ;

（8）p-NO2-Ph-CHO; （9）1-辛烯，

-1-1-1

（10）（a）1738 cm、1650 cm、1717 cm分别B、C、A的υC=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式

增多，故C增强，A、B减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。 （11）邻二甲苯。 （12） 乙酸乙酯。

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