恶唑类化合物的合成方法综述 - 图文(7)

河西学院化学系2005届本科毕业（学位）论文

4.32 ( 2H, q, J=10.2, OCH3 ),1.34( 3H, t, CH3 ); 13CNMR ( CDCl3 , 300Hz )：图（b）δ. 177.20 ( O-C=O ), 160.58 ( O=C-C ), 63.23 ( -O-C ), 57.29 ( -CH3 ), 14.2 ( C-N )。

4.6 合成2-氯甲基-5-已氧羰基噁唑(2-Chloromethyl-5-ethoxycarbonyloxazole)

4.6.1制取无水苯

在300ml苯中加入适量金属钠,于密封蒸馏装置中回流一段时间后,收集苯,得无水苯. 4.6.2 制取无水氯乙腈

加1g P2O5于100ml氯乙腈中，放置，澄清，即可使用。 4.6.3合成2-氯甲基-5-乙氧羰基噁唑

在500ml三颈圆底烧瓶中加入0.092g催化剂Ｃopper(Ⅱ)acetylacetonate，三颈圆底烧瓶三口分别接滴液漏斗，回流装置，温度计，装置必须密封。将整套装置抽为真空，通入N2。

将13.3ml无水氯乙腈和20ml无水苯用注射器加入到反应器中，开始搅拌，继续通N2 ，至少10min。

将10g重氮基乙基丙酮酸酯加入到一500ml圆底烧瓶中，加入200ml无水苯使其完全溶解。

将反应器加热至55～60℃，并保持恒定，将重氮基乙基丙酮酸酯/苯溶液用注射器转移到滴液漏斗中，在继续通N2条件下以1滴/2s的速度滴入到反应瓶中（约需5小时）。随着反应的进行，反应液由黄色逐渐变为棕黑色。

滴加完毕后，继续保持55～60℃、搅拌、通N2的条件。通过TLC分析，直到反应结束（约10小时）。展开剂用6：1的石油醚：乙酸乙酯，检测器用紫外灯。分析结果：产物点略高于原料点高度。

反应结束后，冷至室温，在40℃减压蒸馏除去溶剂。将残留液溶于100ml乙醚中，分别用3×50ml饱和NaHCO3，3×50ml饱和食盐水洗涤，再用无水Na2SO4干燥。过滤后滤液通过减压蒸馏除去乙醚，残留液用色谱柱分离出2-氯甲基-5-乙氧羰基噁唑。

色谱分离条件：色谱柱：35×4cm玻璃柱；拌样：将产物与约20ml CHCl3,适量硅胶混合搅拌至完全干燥；固定相：普通硅胶；流动相：石油醚：乙酸乙酯=7：1

流出液通过TLC分析，收集产物点，减压蒸馏可得到较纯净的2-氯甲基-5-乙氧羰基噁

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唑。产品保存到冰箱中。产率：51%，C7H8NO3Cl=189.59g/mol，无色浆状液体，HNMR(CDCl3,

300M ):图（c）δ, 7.59 ( 1H. s. Ar-H )， 4.55 ( 2H, s. CH2Cl ),，4.24 ( 2H, q, J=7.0Hz, OCH2 ),

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1.17 ( 3H, t , CH3 )；CNMR ( CDCl3 , 300Hz )：图（d），δ，161.95 ( C=O )，157.34 ( Ar-C ),

143.71 ( Ar-C )，134.23 ( Ar-C )，61.84 ( -O-C )， 35.58 ( C-Cl )，14.28 ( -CH3 ) 。

5. 参考文献：

1.花文廷. 杂环化学.北京. 北京大学出版社. 1991:223 2. Robbison, R. J. Chem. Soc. 1909, 58, 3064

3. J. A .焦耳, K. 赫斯. 杂环化学 .科学出版社. M .2004 .7: 479-485 4. 仰风玲, 温金梅. 杭州华工. J. 2003.33(2):7-8

5.天津大学有机化学教研室, 华东石油有机化学教研室.有机化学:195 5. 兰州大学化学系. 精细有机合成实验:153-154

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ONNOOCH3

图(a) 重氮基乙基丙酮酸酯

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HNMR图

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ONNOOCH3

图(b) 重氮基乙基丙酮酸酯

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CNMR图

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ClNOOOH3C

图( C ) 2-氯甲基-5-乙氧羰基噁唑

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HNMR图

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