恶唑类化合物的合成方法综述 - 图文(4)

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表4

异硫氰芳基化合物β-酮基叠氮化物产物产率 %NONO2ON3NOOMeONO2N70MeONONCSN3ONNCSOCabNONMeONCNHNOCabN53NCN3NCSON3F3CMeO2CNH50F3CMeO2CONNHO69MeONCSMeO

2.11.用热分解或光解三唑或异噁唑合成

热分解或光解三唑或异噁唑失去一分子N2或CO2可得到噁唑[39]。

R1CONNNR3R2hv or FVP-N2R2NO..R3NOhv or FVP-CO2R2R3OOR3R1R1R1CONR2

例如光解或热分解2-酰基异噁唑失去一分子CO2可的到多噁唑。

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H3CH3CCONOCH3OH3CONCH3300nm or 加热-CO2NCH3EtO2C45%N10%CO2EtONCO2Et-CO2加热H3CN95%CO2EtNOCH3(1) KOH / H2OOC(2) SOCl2 (3) isoxazolone / baseCH3CO2EtNOOH3CNCH3OCH3OOCH385%OCH3

2.12 由醛类化合物合成

2.12.1 用ROMPgel和醛类化合物合成[40]

用化合物ROMPgel可以非常有效的将醛类化合物转化为噁唑，并且产率很高。典型反应是用芳香醛和ROMPgel在乙腈和叔丁基甲基弧（equiv）在65℃时反应12h可得到噁唑。

PhO+XHOCNSOnt-BuN=C(NMe2)2 MeCN70℃ , 12h , filiter evaporateXON(ROMPgel)2.12.2 由碳化二亚胺类化合物和芳香醛类合成[41] 。

碳化二亚胺类化合物16（其中R1为三苯甲基或叔丁基）和芳香醛类反应可以一步合成2-烷基噁唑17，将17酸化移去三苯甲基基团可得到2-氨基噁唑。

OTosH2CNC16NR1+R2CHbaseR2O17NNHR1HClR1=Ph3CR2ONNH2 第17页 共37页

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2.12.3 Asinger型一步合成法合成[42]

醛类化合物和氨及二羟基丙酮通过Asinger型反应一步得到2，5-二氢-4-羟甲基噁唑。2，5-二氢-4-羟甲基噁唑经过氧化可得到-4-羟甲基噁唑类化合物。

OHOOHNH3HORNOHORONOH

下表为该类化合物反应所得产物的产率

表5

醛类化合物产物NFCHOFONCHOONCHOONOHCHOO43OH28OH77OH18产率 %

也可以用酮类化合物与二羟基丙酮、氨发生Asinger型反应得到2，5-二氢-4-羟甲基噁唑[42]，但产率很低。例如

O+HOOOH+NH3O19%NOH

另外，1，3-二羟基丙酮在该反应条件下，可与氨反应得到类似得2，5-二氢-4-羟甲基噁唑

OHO2HOOH+NH3HOONOH100%

2.13.戴维森（Davidson）酮醇（偶姻）合成噁唑[43]

苯酮醇乙酸酯或苯酮醇苯甲酸酯用乙酸铵的冰醋酸溶液处理得到2-甲基-4，5-二苯基

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噁唑或2，4，5-三苯基噁唑。

PhPhCCHPhOOOCCH2PhN+NH3PhOCH2Ph+ 2 H2O

2，4，5-三烷基噁唑可用类似的方法合成。例如由脂肪族酮的O—酰基衍生物由脂肪族烯二醇的二酯类和乙酸乙铵作用。

EtEtCCOCOEt+OCOEtCH3COONH2EtOEtNEt

这个反应的范围可扩展到α—乙酰基乙酰乙酸乙酯和α—氯代乙酰乙酸乙酯，它们和乙酸铵作用得到2，4-二甲基噁唑-5-羧酸酯。如下所示：

CH3CROOCCHOOCH3COCH3COONH2H3CNCH3OROOC

2.14.自身异构化合成

噁唑-4-醛、酮[44] 和5-异氧基-4-酰基噁唑[45]得热平衡发生在较低的温度（90℃-120℃），生成更稳定的异构体羰基化合物，中间体可能是季氰-烯醇盐。

OHNClO90-120℃PhHNClHOPhOOClNHPhO90%OClNPhO

综上所述，合成噁唑类化合物得方法很多。可以由酰氨类、酮类、醇类、卤代羰基

类、腈类、异腈类、三唑、异噁唑类、丙炔酰氨羰基类化合物、叠氮化合物等试剂为原料来合成噁唑类化合物。也可以发生自身异构化得到噁唑。在众多方法中，用α-酰氨基羰基化合物经脱水剂处理环合成噁唑类化合物是一种普遍、且较常用得方法，其中最典型得方法是Robinson-Gabriel合成法。

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