第十三章 羧酸衍生物 - 图文(7)

ROH-HClClCOORR'N=C=OR'NH2或NH3COCl2R'NH2R'NH-COOR(NH2)R'NHCOORROH-HCl

2．一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。

ArH芳烃 （付-克反应）

反

RXRCOXAlCl3AlCl3Ar-RArCORR'X卤代烃

2RXRXNaR-RRLiCuI(武尔慈反应)R2CuLiR-R'LiWitting应 R 2C= O + R 'C H = P ( C 6H )

5 3 R 2C= C HR '

RCH=CHR'RCH=O

+R'CH=P(C6H5)3OH-羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。

2RCH2CHORCH2CH-CHCHOOHR? 增长碳链，产生支链。

? 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇

乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） ⑵ 增加一个C

格氏试剂和羰基的反应RCHOR2COR'MgXH2ORCHOHR'R'MgXH2OR2C-OHR'R'RCOLR'MgXH2OR-C-OHR'H2ORXRXCN-RCOOHRCH2NH2H2O[H]MgCO2HCNRCOOHCNRCHO

(CH3)

⑶ 增加二个C

RCHOH

⒉缩短碳链

ArCOOH O3Zn/H2ORCH=CR'R''RCHO+R'R''C=O

Ar-R[O]RCH=CHR'[O]

RCOOH+R'COOHRCHCOOH △RCH2G+CO2GG为吸电子基

霍夫曼降解反应RCONH 2Br2+NaOH 基酮RCOCHNaOX3X

2+NaOHRCOONa+3. 形成叁键 OH RCH-CH-R'- -HXR-CCR' XX RCXZn2-CX2-R' -X2R-CCR'

4. 形成双键 RCH-CH2-R'OH- /醇R-C=CHR' X R-CH-CH 2R'H+R-C=CHR' OH

RNH2CHX3甲

二、形成碳环的反应 1．小环的合成

⑴ 分子内的烷基化

RCCR`+H2Pd/BaSO4RHRH喹啉CCR`HHRCCR`+H2Na液氨CCR`X

YOH-X分子内Y亲核取代H-分子内亲核取代Y+X-XH

YOH-X-YY+X-X=卤代物或磺酸盐离子。 Y=CN、--COR 、COOR 等

二、形成碳环的反应

⑵ 卡宾对烯的加成

CH2+R-CH=CHRHRCCH2CHR

⑶ [2+2] 环加成

+hv

⒉普通环（五、六元环） ⑴ 付-克酰基化

⑵分子内羟酸缩合。

222

OH

⑶ 狄克曼反应

（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。

CH2CH2CH2COXAlCl3Zn / HgHClOOCCHCHCHCOOHH2CH2COCH2γ-内酯H2 CO E t C O

(C H2 ) n

E tO N a O E t CH 2C O

n ( C H2 )E t O- CH 2 CO

H2 CE t C O O

H2 O OH - -C HC O O E t

( CH 2 )n

CH CO O Et

H+ △ CH 2C O

( C H2 ) n

CH 2

⑷ Diels-Alder反应 （双烯合成）

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