④ AAC1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应）
CH3CH3CHC+-+HO++CH3OSO2OH+2HSO4CH3C-OCH3+3H2SO433H3OCH3O
⑤ AA11历程（酸催化、烷氧键断裂、单分子反应） OO RC-OC(CH3)3+H+快RC-OC(CH+ 快CH3)33HCH CH O3C++H2OCH3 RC-OC(CH+O3O +(CH+3)3慢RC-OHHCH3)3C H快++3) 3C+H2O快(CHOH快3)3C(CH3)3C-OH+
慢快
H二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解
水解、醇解、氨解的历程—加成消除可表示为： O- R成OCRCNu消除ORC L+Nu-加Nu+ L L= -X， -OCOR， -OR， -NH2 Nu= OH-，H
2O，ROH，NH3 等亲核试剂
羧酸衍生物的水解速度：
羰基碳的正电性：酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺
3C3OH+L-(CH
离去基团的难易：-Cl 〉-OOCR 〉-OR 〉-NH2
二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解 ORCL存在吸电子诱导效应-I，强度取决于电负性。供电子p-π共轭效应+C，强度取决于轨道的交盖程度
-I O R C : C l -I > + C
O O
逐 R C :O
C OR
渐 :
曾 R C O R 强
O R C
: NH 2
- I < + C 二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解
烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。
取代基的电性：
吸电基可使羰基正性加强，增加水解速度； 供电基可使羰基正性减弱，减慢水解速度
COOCH3＞CH3COOCH3H3COOCH3＞CH3COOCH2CH3＞
+C
反 应 活 性
逐
渐 减 曾 小
强
Me2CHCOOCH3＞Me3COOCH3COOCHMe2＞CH3COOCMe3
＞3CH
一、油脂
1．结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。
H2CH2COOCRHOOCR'OOCR''
2．物理性质
⑴ 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。 ⑵ 比水轻，15℃时，比重在：0.9—0.98之间。 ⑶ 不溶于水，易溶于有机溶剂。 ⑷ 无固定的沸点和熔点。 3．化性 具有酯的一般性质。 ⑴ 水解
R、R'、R'' 可以相同,可以不同HC 2
OOCR
OOCR'' H2C
⑵ 氢化反应（油脂的硬化）
CHOOCR'+3NaOH△CH2OHH2CCHOHCH2OHOOCR+RCOONaR'COONaHOOCR'H2COOCR''H2COR''COOHN2a+H2COOCC17H3317H3317H33OOCCCHOOCCH2COOCC+H2Ni175~190℃0.15~0.25MPa17H3517H3517H35CHOOCCH2COOCC
⑶ 氢解反应 H2C CH H2C
OOCCOOCCOOCC11H2311H2311H23CH2OH+H2Cu,CrO3230~260℃~5MPaCHOHCH2OH+3CH3(CH2)10CH2OH
⑹ 酸败 中和1克油脂所需要的KOH的毫克数。 ⑺ 高温下的化学变化 油脂 油甘
二、蜡
1．化学组成:
是16个C原子以上的偶数C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。 2．用途:
蜡纸、防水剂、光泽剂、香脂等。 三、肥皂和合成洗涤剂 1．肥皂
250℃分解,氧化小分子醛、酮 (苦、臭味）HCCH2OH-H2OH2C+CH2=CHCHO刺激性臭味OH2COOCRCH2OH
H2C
⑴ 制备
CHOOCROOCR+3NaOH△CHOHCH2OH+3RCOONa皂化值：指完全皂化1克油脂所需的KOH毫克数。
皂化值
⑵ 去污原理 —— 主要是一种胶休现象。
=c·V×56.1mOCO 憎水部分亲水部分-Na+高级脂肪酸的钠盐非极性的憎水部分（烃基）极性的亲水部分（羧基）
a. 降低水表面的张力。
b. 形成稳定的乳浊液。
肥皂不宜在硬水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙和镁盐。 肥皂不宜在酸性水中使用，以免生成难溶于水的脂肪酸。 制造肥皂要耗用大量的食用油脂。
2．合成洗涤剂
RSO3Na-R憎水SO3Na亲水-亲水 憎水
⑴ 阴离子型洗涤剂
R-H+Cl2Rhv卤代RClSO3HAlCl3C6H6NaOHRSO3Na -+ HSO（烟）24发
⑵ 阳离子型洗涤剂 阳离子洗涤剂去污能力较差，但是它们都具有杀灭细菌和霉菌的能力。
⑶ 两性型
55℃RCH3CH2-N-CCH312H25+Br-CH3CH3(CH2)11N+CH2COO-CH3乙酸二甲基十二烷基铵
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