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第十三章 羧酸衍生物 - 图文(6)

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Et O N a

R ` X

R C O O C2 H 5 OH - CO 2 `RC H

C O O C2

H 5 △

R - C H C O OR` (二 取代 酸)

(下图为以上两个化学方程式的位置关系局部图)

合成二元酸 CH(COOC2H-5)2Na+ClCH2COOC2H5CH(COOC CH(COOC OH-COCH22COOH △CH2COOH (二元酸)

2H5)22H5)2

合成环状化合物酸

3.举例

CH(COOC2H5)2Na-CH(COOC+2H5)2Br(CH2)3Br(H2C)3CH(COOC2H5)2COOCCH2I2CH3ONa2H52H52H5COOHOH-COOCCOOCCOOC-CO2△COOH2H5由丙二醇合成COOHCOOHCOOHEtOOCEtOH+HH2CCH2OHCH2OHKMnO4H+H2CCH2EtOOCP,Br2CH2(CH2Br)2EtOOCCH2EtOOCEtONaEtONa-NaBrCH2(CH2Br)2CH2CH2CH2CH(COOEt)2-NaBrBrH2CCOOEtLiAlH4H2CCCOOEtCH2

CH2OHCH2OHP,Br2CH2BrCH2BrH2CCOOEtCCOOEtNaCH(COOEt)2-NaBrEtONa-NaBr水解-CO2△CH2TM

三、C-烷基化和O-烷基化

HCCO+-B-HB+C-COCCOH+BHB+OCCO-O-OCH3ONaCH3OHn-C4H9HC4H9(C一烷基化)OOC4H9OO-n-C4H9O(O一烷基化)OO

HOCOHOHOCOHOHOCOOHClCOClH2NCONH2H2NCOOR碳酸碳酰氯碳酰胺氨基甲酸酯

一、 碳酰氯(光气)

1. 物性 毒性很强。沸点8.3℃, 常温下为气体。

CO+Cl2活性碳200℃ClCOCl 2. 制备

3. 化性 ⑴ 水解

⑵ 氨解

CCl4+2SO3高温H2OCOCl2+S2O5Cl2二氯五氧化二硫

⑶ 付—克反应

COClCOCl22+H2O+NH3OCClCO2+2HClCO(NH2)2+2HCl水解COOH+ClCClOC6H6COAlCl3

⑷ 醇解 ROH COCl2ClCOORROHROCOOR

氯甲酸酯碳酸酯

二、尿素

1. 物性:白色结晶固体;mp135℃;易溶水和乙醇,不溶氯仿和乙醚。 CO(NH2)2+HNO3CO(NH)

22·HNO3↓

硝酸脲(结晶固体不溶于水)⑴ 成盐 H2O 酶CO2↑+2NH3

⑵ 水解 CO(NH2)22NaOH△2NH3+Na 2CO3

H 2O2HCl△CO2↑+2NH4Cl

⑶ 放氮反应

CO(NH2)2+2HONO2N2↑+CO2↑+3H2O

⑷ 双缩脲反应

H2NCONH2+H2NCONH2150℃H2NCONHCONH2+

二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红色的颜色反应,这种颜色反应叫做缩二缩脲反应。

⒊制备

CO2+NH℃3(过量)180加压H2NCONH2

三、氨基甲酸酯

1. 制备 以光气为原料。

NH3

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