第十三章 羧酸衍生物 - 图文(5)

⑷ 非离子型表面活性剂

RC2H4OH

+nONaOH( 少量）140~180℃RC6H4O(CH2O)nHR=C8~C10烷基n=6~12

四、磷脂和生物膜

CH2OCORCHOCOR`CH2OCORCHOCOR`OCH2-O-P-OCH2CH2N+2CH2N+OCH2-O-P-OCH(CH3)3H3O-α-卵磷脂O-α-脑磷脂

2．生物细胞膜 一、乙酰乙酸乙酯 1．结构与性质 性质:

与金属Na反应放出H2生成钠盐 含活泼H

与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键

与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构 与羟胺、苯肼等生成苯腙

与HCN、NaHSO3等反应 说明含C=O 2．互变异构

OOOEtH3CCCCH293 %酮式室温OHOOEtH3CCCCH7%烯醇式

一、乙酰乙酸乙酯 3．亚甲基活泼H的反应 OO

CC H3CCH2

OOEtEtONaH3CCCCH-OOEtNa+RXOH3CCHOCCROOEtEtONaR`XH3CCR`OCCROEt RX一般不宜用30 RX和乙烯式卤代烃，最好用10 RX。 如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。 4．酮式分解和酸式分解

酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀碱作用下，发生皂化，加热则脱羧生成酮。 酸式分解；乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。

O H O

t H 3 C C C C OE

R

5．在合成中的应用 (EAA法)

合成直链甲基酮。 合成支链甲基酮。 合成二元酮。 合成直链一元酸。 合成支链一元酸。 合成二元酸。 合成酮酸。

稀 碱

C H3 C O C H 酮 式 分 解 2

侬碱 OO H 酸 式 分 解 R C H 2C

OO2H5OO2H5RXCH3CCHCOOCRCH3CCH2COOCEtONaRCOXOO2H5CH3CCHCOOCCOROO2H5-Na+CH3CCHCOOCRCOCH2ClOO2H5CH3CCHCOOCCH2COR酮式分解2H5O OO

CH3CCHCOOC

CH3CCH2R(酮)R酸式分解酮式分解RCH2COOHOOCH3CCH2CRORCCH2COOHOO(酸)OO2H5(1,3-二酮) CHCCHCOOC3

CO酸式分解R酮式分解(β-酮酸)(1,4-二酮)OO2H5CH3CCH2CH2CRORCCH2CH2COOH CH 3CCHCOOC

CH2CRO酸式分解(γ-酮酸)

6．举例

例一：OCH2COOEtOCH3CCHCOCH3O1.EtONa2.Br(CH2)3BrCH3C1.EtONa2. 卤代CH3CH2COCCCH2CH2OEt稀OH -H2CCH2CH2OHCH3OH3CC1.EtONaCH3CC例二：CCOCH3HCOOEtHCCH3BrOCH3CCH2COOEtO

O

O

TM例 三:

O

CO t 2E

1 . E tO N a O O OE t - H2 C OC 2 H 2 . - E t O - O

T M

A B C D 例 四:

O

C C H 3 C H 2 1 . E t O Na C H 2

O CH

烃 醛 合缩? H g Zn - H / N i 2 O

C O 2E t

2C B r H

E t CO O C 稀 O H -+

B r H 2C 加 热 脱羧 O

C CH CH 3

CH O

H C l T M

二、丙二酸二乙酯(EM法) 1．制备

CH3COOHP,Cl2α-取代ClCH2COOHEtOOCNaCNNaOHNCCH2COONaEtOHH2SO4CH2EtOOC 2．在合成中的应用 主要合成各种酸类 合成一元酸

C OO C 2H 5 OC 2HCO 5

E tO Na C 2 CO OH 5 HC CO O C 2H 5

-

Na + H 2C RX C 2 CO OH5

- 2 O H - COR- CH

△ OC 2HCO 5 R- C H O H 2C O取 代酸 ) (一

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