第十三章 羧酸衍生物 - 图文(2)

气味；高级酸酐为固体，没有气味，酰氯为无色液体或 低熔点固体，具有强烈的刺激性。挥发的酯具有芳香气味。 二、化学性质

⒈ 亲核取代反应 特点： a. 产物均有羧酸生成。 b. 活性：酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺

⑴ 水解

ORCCl

⑵ 醇解

+O H2O剧烈反应RCOOH+HCl

O减RCOCR+ H2OH+或OH -△2RCOOH

特点：a. 醇解产物是酯。

O b. 反应活性： 酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺

H2OOR'C+R c. 酰氯和酸酐是很好的酰基化试剂。

慢H+或OH -△RCOOH+R'OH?+RCOOH+NH4 d. 酯的醇解称为酯交换反应。

ORCNH2+ H2OH+或OH -△,长时间回流ORCCl

+CH3CH2OH剧烈反应ORCOC2H5ORCOC2H5O+

HCl减慢OORCOCRO+CH3CH2OH△+RCOOH

（左侧问号 为 减慢 两个字） O RCCl+ H2O OO减 RCOCR+ H2O 慢 O RCOR'+ H2O O RCNH2+ H2O

剧烈反应RCOOH+HClH+或OH -△2RCOOHH+或OH -△RCOOH+R'OH?H+或OH -+△,长时间回流RCOOH+NH4

OO RCCl+CH3CH2OH剧烈反应RCOC2H5 OOO 减RCOCR+CH3CH2OH△RCOC2H5 慢OO RCOR'+CH3CH2OHRCOC2H5 OO RCNH2+CH3CH2OHRCOC2H5

⑶ 氨解

特点：a. 产物是酰胺。

b. 反应活性: 酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c. 重要的溴化试剂—NBS

OORCCl+NH3RCNH2+NH4Cl

OOO

ORCOCR+2NH3△RCNH2+H3CCNH

OORCOR'+NH3△RCNH2+CH3CH2OHO+2

O O

OOBr2+NH3△NHONBrON-溴代丁二酰亚胺(NBS)O

2．与格氏试剂的反应

⑴ 酰氯与格氏试剂的反应

RCOCl+R'MgClOMgClRCR'OMgClRCClR'-MgCl(OH)H2O,H+-MgCl2RCOR'R'MgClOHRCR'R'R'

. 可制得两个烃基相同的叔醇。

b. 低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。 c. R’MgX过量，则主要产物为三级醇。 OClOH3CC+CH3CH2CH2CH2MgCl纯醚

⑵ 酸酐与格氏试剂的反应

FeCl3，-70℃H3CCCH2CH2CH2CH372%

⑶ 酯与格氏试剂的反应

MgXO+H2OCOCH2CH2COOHH3COH3COO

R C

O

O M g X

R `M g C l O H

R ` M g C l ?é òò??

H 2 O O C 3H é òò?? ?

R C O C 3H

R `

a. 可制得两个烃基相同的叔醇。

R C R `

R `

b. 反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快 c. 甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。 C

OClOH3C+CH3CH2CH2CH2MgCl纯醚FeCl3，-70℃H3CCCH2CH2CH2CH372%

例如：要合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。

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