OH3CH2COH2OCCH2CH3+CH3MgClOH
H3CH2CC CH2CH3
3．还原
⑴ 酰氯的还原 a．Rosenmund还原法
COClPd-BaSO4
干乙醚H3CCOCH2CH3+C2H5MgClCH 3H3CCOC2H5+C2H5MgClCHOH2二甲苯ORCClPd-BaSO4ORCHOCHH2OH3CH2COClClOH3CH2COC(CH2)7CH2OCClPd-BaSO4H2二甲苯C(CH2)7CH2
b．催化加氢
ORCH2/NiORCHH2/Ni Clc. LiAlH4还原
RCOHH2O LiAlH4RCRCH2OH+HCl Cl
⑵ 酯的还原 较易还原
a．金属钠和醇（鲍维特-勃朗克Bouveault-Blanc还原反应）双键不还原
b. LiAlH4还原 双键无影响
RCOOR'Na+EtOH
⑶ 酰胺的还原 较难还原
RCH2OH+R'OH
RCOOR'+2H2CuO-CrO3250℃,10-30MPaRCH2OH+R'OHCH3CH2CH2CONH2LiAlH4
4) 酸酐的还原
CH3CH2CH2CH2NH2
各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：
名称羧酸酰氯酯酰胺取代酰胺酮醛结构RCOOHRCOClRCOOR’RCONH2RCONHRNaBH4/乙醇(-)RCH2OH(-)(-)(-)R2CHOHRCH2OHLiAlH4/乙醇RCH2OHRCH2OHRCH2OH,R’OHRCH2NH2RCH2NHRR2CHOHRCH2OHH2/催化(-)RCH2OHRCH2OH,R’OHRCH2NH2（难）RCH2NHRR2CHOHRCH2OH
R2CORCHO
羧酸及其衍生物还原的顺序 (由易到难) : 酰氯 〉酸酐〉酯 〉羧酸
4．酰胺的特殊反应
O：RCOOOR'LiAlH4RCH2OH+R'CH2OH
⑴ 酸碱性
NH2
CH3 CONHCH3 CONH2+2HClNa乙醚乙醚CH3CONH2·HCl↓CH3CONHNa++H2↑酸性加强，碱性减弱NH3NH2CORCONH+NaOH乙醚NH(COR)CCO2
CO
⑵ 脱水反应 酰胺脱水实验室制备腈的一种方法。
N NaO-++H2ORCONH22P2O5△RCN+H2O+(CH3)2CHCONH
酰胺、铵盐和腈的关系：
P2O5200℃(CH3)CHCNH2O86%RCOOH
NH3HClRCOONH+2NaOH-H2O4RCO NH2+NaOX
⑶ Hofmam降解反应 可制备少一个C原子的伯胺。
+H2ORCONH2+-H2O2+H2ORCN+H2ORNHNa2CO3+NaX注意：N-取代的酰胺不能发生脱水反应 和Hofmann降解反应。
5．酯缩合反应
⑴ 克莱森Claisen酯缩合 两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β-酮酸酯。
CH3COOC2H5+H-CH2COOEt
EtONaCH3COCH2COOEt+EtOH
C6H5COOC2H5+CH3CH2COOC2H5EtONaNaHC6H5COCHCOOC2H5CH3C6H5CHCOOC2H5COOC2H5COCOOC2H5OH3CCOEtO-OOEt+-H2CCOEtH3CCCH2COOEtOH3CCCH2COOEt+EtO-乙酰乙酸乙酯C6H5CH2COOC2H5+(COOC2H5)2C6H5CHCOOC2H5175℃-CO
注意：克莱森酯缩合一般是在两个相同的酯间进行。
分子内的酯缩合反应称为Dieckmann缩合，产物是环状β-酮酸酯。
CH 2C O Et O( C H2 ) n
Et O N a t CH CO OE2 ( C H n 2) -C t O- E CH CO 2 ( C H2 ) n
CH 2C O Et O
HC O O E t
CH C O O Et
H O 2 OH - H+ CH C O
2 (C H n 2)
CH 2
△
CH2CH2COOC2H5H2CCH2COOC2H5CH3CH2ONaCH2CHCOOC2H5H2CCH2C-OC2H5O-甲苯-CHCHO32-CH2CHCOOC2H5H2CCH2COH+H2OCOOHO-CO2水
△O
一、酯的水解历程 1
．
酯
的
碱
性
解
-NH2对位间位
① 实验数据： ② 酯的碱性水解速度
-CH30.4030.596-H11-NO285.147.1
0.0290.574v = k[RCOOR`][OH-]
③ 同位素证明水解反应是按酰氧键断裂过程。 ④ BAC2（碱催化，酰氧键断裂，双分子历程）
R
HO - R H O C O R ` O- O
+ C O R ` O 慢 快 快 慢
R C O
O H
+ R` O- R C O
- + R`
O H
⑤ 最后一步是不可逆的，所以酯的碱性水解（皂化反应）可以进行到底。 一、酯的水解历程 2．酯的酸性水解
① 同位素实验证明反应是按酰氧键断裂的。
OC2H5O C2H5
② 酯的酸性水解速度：v = k[RCOOR`][H+]
18O+OH-C2H5CO- +C2H5O H18③ AAC2历程
（酸催化大多数是酰氧键断裂的双分子反应）。
OOCCH2CH2COOCH3+H2O18H+HOOCCH2CH2COO H
18+CH3OH
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