第二节
一、关于渗透、反渗透的相关概念
、渗透(osmosis)
反渗透膜法海水淡化技术
是指水分子以及溶剂通过半透性膜的扩散。水的扩散同样是从自由能高的地方向自由能 低的地方移动,如果考虑到溶质的话,水是从溶质浓度低的地方向溶质浓度
高的地方流动。
更准确一点说,是从蒸汽压高的地方扩散到蒸汽压低的地方。 被半透膜所隔开的 象,
2
种液体,当处于相同的压强时纯溶剂通过半透膜而进入溶液的现
称参透。参透作用不仅发生于纯溶剂和溶液之间,而且还可以在同种不同浓度溶液之间发生, 低浓度的溶液通过半透膜进入高浓度的溶液中。砂糖,食盐等结晶体之
水溶液,易通过半透
膜,而糊状,胶状等非结晶体则不能通过。
、反渗透
当纯水和盐水被理想半透膜隔开,理想半透膜只允许水通过而阻止盐通过,此时膜纯水 侧的水会自发地通过半透膜流入盐水一侧,这种现象称为渗透,若在膜的盐
水侧施加压力, 那么水的自发流动将受到抑制而减慢,当施加的压力达到某一数值时,水通过膜的净流量等 于零,这个压力称为渗透压力,当施加在膜盐水侧的压力大于渗透压力时,水的流向就会逆
转,此时,盐水中的水将流入纯水侧,上述现象就是水的反渗透(RO)处理的基本原理。
RO(Reverse Osmosis )反渗透技术是利用压力表差为动力的膜分离过滤技术,源于美 国二十世纪六十年代宇航科技的研究,后逐渐转化为民用,目前已广泛运用于科研、医药、 食品、饮料、海水淡化等领域。 RO 下,
反渗透膜孔径小至纳米级(1 H2O 分子可以通过
纳米 =10-9 米),在一定的压力
RO 膜,而源水中的无机盐、重金属离子、有机物、胶体、细菌、病毒等杂质无法通过 RO 膜,从而使可以透过的纯水和无法透过的浓缩水严格区分开来。
一般性的自来水经过 RO 膜过滤后的纯水电导率 5μs/cm (RO 膜过滤后出水电导=进水
电导 除盐率,一般进口反渗透膜脱盐率都能达到 99%以上,5
97%以上。
年内运行能保证2 ,
级反渗透,
对出水电导要求比较高的,可以采用 再经过简单的处理,水电导能小于 1μs/cm)
18.2M .cm,超过国家实验室一级用水标准(GB 6682 —92)。
符合国家实验室三级用水标准。再经过原子级离子交换柱循环过滤,出水电阻率可以达到
目前的主要困难是研制价格便宜、稳定、长期受压无损的反渗透膜 。中国从
世纪初
21
开始掌握自主反渗透膜生产技术,在国家的大力支持下,将该计划列入国家计委高新技术产 业化重点发展专项计划,由国家海洋局下的杭州水处理研究开发中心的
子公司——杭州北斗
星膜制品有限公司承担并研发成功。目前反渗透膜市场 膜,国产膜只占据了 5%
95%为进口
左右的市场,中国的反渗透技术还有很长的路要走。 二、反渗透膜法海水淡化技术的发展历程
海水淡化是从海水中获取淡水的技术和过程。早在 50 年代,为解决“水的危机”,美国
52年起专设盐水局, 74 年后转为资源技术局,不断推进水资源和脱盐的技
1953 年据膜和
术进步,其中
反渗透法海水淡化(SWRO)就是
海水界面有一纯水层而提出的;73 年日本 化的发展,它们也都以膜法为重点。经过近 和产业化,SWRO 自 70 代进入海水淡化市场之后,发展十分迅速。RO 件已相当成熟,组件脱盐率可高达 99.5%以上,有约 来,功交换器和压
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通产省下设造水促进中心,专门研究节能的脱盐技术,欧洲则在尤里卡等计划下推动海水淡
50 年的研究、开发年
用膜和组
年的经验积累, SWRO 工艺过程也逐渐成熟,近年
90%以上
[3]
,从而使 SWRO 的本淡水以下,成为从海水制取SWRO 的竞争力。
以投资最低,能耗最省,成本最低,建造周期
所以能如此成功,与其在膜、组器、设备和工艺等方面的
力交换器的开发成功使能量回收效率都高达 体能耗在
3kWh/m3
引用水最廉价的方法,进一步增强了
近几年来,在国际海水淡化招标中, SWRO 短等优势而屡屡中标。 SWRO 创
新性开拓是分不开的。
三、反渗透膜法海水淡化技术的主要创新进展
(一)反渗透膜的进步
在反渗透膜发展的历史中,不对称膜和复合股的研发是创新的两个范例。
不对称膜 Loeb 酸纤维素
和 Sotrirajan 于 1960
年制得了世界上第一高股盐率,高通量,不对称醋
lmrn
厚),传质速度
CA)反渗透膜,其创新在于,以往的膜皆为均相致密膜(约 0.
极底,
无实用价值,而不对称膜仅表皮层是致密的(约 0.2m 厚)就这一点,是传质速度提高了近 个数量级,表1 给出了 1968 年研制的 CA-CTA 膜的性能。目前通用的CA 反渗透膜多用
于表面水处理,表 2 给出了其基本的膜性能。
复合膜
不对称膜在高压下中间过渡层有压密现象,使水通量下降,为此在1963年提出了复合膜的概念,其创新点在子膜的脱盐层和支撑层分别由优选的材料来制备,如脱盐层(约0.2m厚)是芳香族聚酰胺,支撑层是聚砜,这是膜的性能进一步提高,表3给出了复合膜的典型性能。
2、膜组器技术的不断发展
反渗透膜组器技术的创新,伸膜的性能得以充分的发挥,这里特别提出的是中空纤维反渗透器和卷式反渗透元件。
中空纤维反渗透器
经过多年的研究开发,1970年美国 DuPont 公司推出B-9型苦咸水脱盐用中空纤维反渗透器,作为重大化工进展而获得1971年美国化工学会奖。其特点是:一支直径4英寸的反渗透器可内含90万条φ084μm,φ142μm的中空纤维,表面积达150m2,在2.6MPa下苦咸水脱盐可达8m3/d以上。
卷式反渗透元件
同样地,自1964年提出卷式元件概念,经十多年的多次更新换代,卷式元件也于1970年代中商品化,其构思是数个膜对绕中心多孔产品水管卷起来,呈筒状,其中,膜对是由两张膜(脱盐层向外)和置于中间的产水流道布组成,除靠中心多孔产品水管的一边外,其他三边都用粘合剂密封;使用时,将其放入压力容器中,这一构型使膜片的使用和生产(特别是复合膜)得以急剧扩展。
目前广泛使用的组件就是上述的这两种,中空纤维组件堆砌密度达10000m2/m3,卷式元件的达1000m2/m3,虽然后者堆砌密度低些,但对进水预处理的要求不像中空纤维组件那么严。目前广泛应用的中空纤维组件有DuPont 公司的芳族聚酸胺的(如B-10 型6845TR,产水量约26m3/d)和日本东洋纺的三醋酸纤维素的(如 HR8355,产水量约 12m3/d)。卷式元件多由美、日的数家公司生产如美国的Filmtec 和Hydranautics,日本的Nitto和Toray等,现多用复合膜制作,且以直径为8英寸的居多(一般产水量约20m3/d)。
3、关键设备的不断改进
与此同时,膜脱盐用的关键设备,如高压泵和能量回收装置也得到快速的发展。除高压 泵的品种和型号不断增多,容量不断增大,以及效率不断提高之外,特别应提及的是能量回收装置,反渗透海水淡化所以能成为有竞争力的过程,能量回收装置的作用功不可没。
第一代能量回收装置是与高压泵电机主轴相连的涡轮机,用脱盐后的高压浓海水冲击来回收能量,效率约50%;第二代产品是水力涡轮增压器,其优点是不必与泵的主轴相连,安装方面,效率也在50%左右;第三代产品为功或压力交换器,互接将压力由浓海水传给新进的海水,效率大于90%,这样反渗透海水淡化的本体耗电降到3kwh/m3以上。
工艺过程的持续开发
据反渗透膜和组器技术的进步,SWRO 工艺也不断地发展,主要工艺过程如下:
二级海水淡化工艺 1970年代商用RO膜脱盐率仅在95 一98%时,为了从海水中制取饮用水而采用此工艺,第一级的产水(约 2000mg/L),再经第二级进一步淡化为饮用水,第二级的浓水返回第一级作为部分进水,显然该过程能耗是高的,约10kwh/rn3以上。
一级海水淡化工艺 1970年代末,特别是1980年代中期以后,RO膜的脱盐率达99.2%以上,这为一级SWRO创造了条件。海水经一级RO后,产水即为饮用水(300-400mg/1),水回收率30—35%。
高压一级海水淡化工艺这是近年来,为了进一步提高回收率而提出的新工艺之一。通常一级SWRO的操作压力在 5.5MPa,而若提高到8.4 MPa下操作,则可达60%的回收率,这样海水预处理省了,试剂用量少了,能耗也低了,新建的SWRO厂可采用该工艺。
高效两段法这也是提高回收率的新工艺,这是一级两段工艺的改进,在两段间设增压部 分,第一段的浓海水经增压和最终的能量回收部分相结合进入第二段,这也可使回收率达60%。该工艺不仅适合于新建的研件SWRO厂,且可将以前的一级SWRO厂增设第二段,变其产量增加一半。
另外沙特海水转化公司的研发中心提出纳滤(NF)-RO)一蒸馏的新工艺;也有人提出利用深海的静压力进行SWRO淡化,相似地,上海一环境公司提出用人造水柱的静压力进行SWRO淡化等。
四、反渗透膜法海水淡化技术的进一步发展
、RO 脱盐技术
除SWRO淡化,解决沿海地区和岛屿用水紧张状况之外,RO广泛用于苦咸水淡化以及纯水和超纯水的制备,并成为最经济的工艺过程。其中,纯水和超纯水的制备约占RO市场70—80%,涉及电子、电力、化工、石化、医药、饮料、食品、冶金等各行业;苦咸水淡化将在西部大开发中进一步发挥作用。
RO 预浓缩技术
在膜下游获得淡水的同时,上游料液被浓缩,由于渗透压的限制,将无机盐和小分子物质浓缩到10%左右是经济的,这已在化工、医药、食品和中草药等领域得以应用,在环保方面,
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