计算(3)

质干扰，加2，3－双硫苯骈哌嗪，再将体积调至50mL，将此溶液装入1.00cm 吸收池测出在510nm及656nm处的吸光度分别为0.467和0.347。计算土壤试样中Co 和Ni的 质量分数。（Mr(Co)＝58.93，Mr(Ni)＝58.70）

－

3521 含有硫脲与三价铋配合物的某溶液，在波长为470nm处的摩尔吸收系数为9.33103L2cm12mol－1－

，则(a)浓度为5.03105mol/L的此配合物在 0.500cm吸收池中所测得的吸光度为多少？(b)如a所述溶液，其透射比又为多少？(c)若吸光度保持在0.100至1.500之间。并使用1.00cm吸收池，则将可测定铋的浓度在什么范围？

3522 今取5.00mL尿样于100mL容量瓶中，稀至刻度，混匀，吸取此稀释液25.0mL用分光光度计测出其吸光度为0.428。现将1.0mL含0.050mg/mL P的标准溶液加入另一份25.0mL稀释液中，测出其吸光度为0.517。问：（1）加入P后的吸光度究竟为多少？

（2）试样液中P的浓度为多少？（3）尿样中P的浓度是多少？

3523 结晶紫萃取光度法萃取Au，100mL试液含Au 100?g，取其20mL试液用5mLCHCl3 萃取，萃取率E=100%，用1cm吸收池，?max=600nm下测得T=50%，试计算A、 a、?（Au的相对原子质量为197.0）。

3526 测定钢中的铬和锰，称取钢样0.500g，溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

－－

用移液管吸取 25.0mL于150mL烧杯中，加氧化剂加热将锰氧化成MnO4，铬氧化成Cr2O72，放冷，移入100mL容量瓶中加水至刻度。另外配制标准KMnO4和K2Cr2O7溶液各一份，将上面三份溶液用1.0cm吸收池在波长440nm和545nm处测定

吸光度，所得结果如下：

溶液 浓度(mol/L) A440nm A545nm

－

KMnO4 3.773104 0.035 0.886

－

K2Cr2O7 8.333104 0.305 0.009 试液 0.385 0.653 试计算钢中铬、锰的质量分数。

－

3527 NO2离子在355nm处? 355＝23.3 L/(moL·cm)，? 355/? 302=2.50，NO3－离子在355nm处吸收可以

－－

忽略，在波长302nm处? 302＝7.24 L/(moL·cm)。今有一含NO2和NO3离子的试液，用1.00cm 吸收池

－－

测得A302=1.010、A355=0.730。计算试液中NO2和NO3的浓度。

3528 α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的?max为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？

OO (A) (B)

3529 试推导弱酸HL分别在酸性、碱性及缓冲溶液中所测得的吸光度来计算弱酸解离常数的公式：

pKa?pH?lg

A?ALAHL?A

式中AL弱酸在碱性溶液中的中吸光度。 AHL弱酸在酸性溶液中的吸光度； A弱酸在缓冲溶液中的吸光度（若吸收池厚度为1.00cm）。

3530 弱酸HA的共轭碱的最大吸收波长在520nm，通过测定浓度相同但pH值不同的弱酸的吸光度所得数据如下：

pH 吸光度 pH 吸光度 2.0 0.00 8.0 0.565 4.0 0.00 9.0 0.590 5.0 0.030 10.0 0.590

6.0 0.180 11.0 0.590 7.0 0.475 12.0 0.590 问该弱酸的pKa值近似是多少？

3531 还原态的NADH是一种具有高荧光的重要的辅酶素。它在340nm有最大吸收，在465nm有最大发射。由标准NADH溶液得到下列荧光强度数据：

浓度 相对荧光强度 浓度 相对荧光强度

－－

NADH，c/106mol/L NADH c/106mol/L

0.100 13.6 0.500 59.7 0.200 24.6 0.600 71.2 0.300 37.9 0.700 83.5 0.400 49.0 0.800 95.1 请作出校准曲线，并用以估计某未知溶液中NADH的浓度，此溶液的荧光相对强度为42.3。

－－

3532 一种分子的水溶液，在一定波长下的摩尔吸收系数是12.39L2mol12cm1，现透过10cm厚溶液测得透射比是75%，求该溶液的浓度。

＋

3533 分析工业用水中Fe的含量。量取30.0mL水样两份于50mL容 量瓶中，将Fe氧化为 Fe3之后，

＋

一份加入50.0?g/mL的标准Fe3溶液5.00mL，然后各加入适量HNO3酸化，再加入过量的KSCN溶液，使＋＋

Fe3生成红色FeSCN2配合物，加水稀至刻度，用1.0cm 吸收池在波长455nm处进行测定，加标准溶液的

＋

一份其吸光度为0.610，未加标准溶液的一份吸光度为0.400。假定溶液遵守比尔定律，计算水中Fe3的质量浓度(mg/L)。

3534 0.745mg的下列化合物溶于100.0mL乙醇中，在1cm的比色池中测定，紫外强吸收带的最大吸收波长为243nm，其吸光度为0.520。求这个最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数。

O OCl

3535 计算下列化合物UV光谱的?max值。

COOC2H5CH3O

OHOO

(A) (B)

提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：

COX 型的?max（nm）

X＝烷基 246 ; X＝氢 250 X＝羟基、烷氧基 230

型的?max(nm)

取代基Z 增量

邻位 间位 对位 R－（烷基） 3 3 10 －OH，－OR 7 7 25

－

－O 11 20 78 －Cl 0 0 10 －Br 2 2 15 －NH2 13 13 58

3664 Co(Ⅱ)与配位体R的配合物的最大吸收波长为550nm，当溶液中Co（Ⅱ）离子浓度维持在2.5－

3105mol/L而R浓度不同得一系列吸光度数值 如下：

－－

c（R）/105mol/L A550 c(R)/105mol/L A550 1.50 0.106 7.75 0.500 3.25 0.232 9.50 0.521 4.75 0.339 11.5 0.529

6.25 0.441 16.5 0.529

求（1）形成配合物的配位体与Co离子的配位比。 （2）计算配合物的稳定常数K。

4004 吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么？若某一种有色物质的吸收光谱如下图所示, 你认为选择哪一种波长进行测定比较合适？说明理由。

4006 含钛钢样 1.000g，其中含钛的质量分数约为5.5%，经溶解处理后将所得溶液定量转入250mL容量瓶中，用 1mol/L H2SO4稀释至刻度。移取整份溶液置于 100mL 容量瓶中，在 1mol/L H2SO4酸度下用 H2O2发色。生成的配合物 [Ti(H2O2)]2+在410nm 处有强吸收。[Ar（Ti）47.88]问

(1) 当用比色计测量时应选用红、黄、绿、蓝四种滤色片中的哪一种来进行测量？为什么？

(2) 用合适的滤光片时测得该络合物的摩尔吸收系数为 800。问用 1cm 比色皿测量时应移取 5.00mL、10.00mL 还是 25.00mL 溶液进行发色？为什么？

(3) 为了消除 Fe2(SO4)3的颜色干扰，有人建议采用以下三种方法： (a) 加抗坏血酸或盐酸羟胺使 Fe(III) 还原成 Fe(II) (b) 加适量 NaF 掩蔽 Fe(III) (c) 用不加 H2O2 的溶液作参比 你愿意选用哪种方法？为什么？

4011 试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)

4015 某干涉滤光片由一层 0.520μm 厚，折射率为 1.400 的介质所构成。问在紫外─可见光区该滤光片所通过的波长为多少纳米？

4028 设滴定反应为 A + B → C, B为滴定剂,对下列各情况画出表示光度滴定过程的曲线。 (1) A 和 B 不吸光，C 吸光 (2) B 和 C 不吸光，A 吸光 (3) A 和 C 不吸光，B 吸光 4029 按以下数据分别指出异构体的结构：

?-异构体在 228nm 处显示峰值[?=14,000L/(cm?mol)]，

而?-异构体在 296nm 处有一吸收带 [?= 11,000L/(cm?mol)]（如图）。

CH3CH3CHCHCOCH3CH3CH3CH3CHCHCOCH3CH3

(Ⅰ) (Ⅱ) 红外

3084 已知醇分子中 O－H 伸缩振动峰位于 2.77?m，试计算 O－H 伸缩振动的力常数。

3094 在 CH3CN 中 C≡N 键的力常数 k= 1.753103 N／m，光速c= 2.99831010 cm/s，当发生红外吸收时，其吸收带的频率是多少？(以波数表示)阿伏加德罗常数 6.02231023mol-1，Ar(C) = 12.0，Ar(N) = 14.0)

3120 在烷烃中 C－C、C＝C、C≡C 各自伸缩振动吸收谱带范围如下，请以它们的最高值为例，计算一下单键、双键、三键力常数 k 之比。 C－C 1200～800 cm-1

C＝C 1667～1640 cm-1 C≡C 2660～2100 cm-1 3136 计算分子式为 C8H10O3S 的不饱和度。

3137 HF 的红外光谱在 4000cm-1 处显示其伸缩振动吸收。试计算 HF 键的力常数以及 3HF吸收峰的波长 (?m) 。 Ar(H) = 1.008，Ar(F) = 19.00 。

3138 计算甲醛中的 C＝O 键 (k= 1.233103N/m) 和苯中的 C－C 键 (k= 7.63102N/m) 在红外吸收光谱中所产生吸收峰的近似波数和波长.

3145 CO的红外光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰,试计算

(1) CO键的力常数为多少? (2) 14C的对应吸收峰应在多少波数处发生?

3368 计算乙酰氯中C=O和C-Cl键伸缩振动的基本振动频率(波数)各是多少? 已知化学键力常数分

别为12.1 N/cm.和3.4N/cm.。

3369 烃类化合物中C-H的伸缩振动数据如下：

烷烃：

CH 烯烃：

CH 炔烃：

CH

键力常数/(N/cm) 4.7 5.1 5.9 求烷、烯、炔烃中C-H伸缩振动吸收峰的近似波数.

3370 某胺分子NH伸缩振动吸收峰位于2.90?m, 求其键力常数. Ar(N)=14.

3371 在烷烃中C-C, C=C, CC的键力常数之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6, 今已知C=C伸缩振动吸收峰波长为6.00?m ，问C-C,

CC的吸收峰波数为多少?

3372 C-O与C=O伸缩振动吸收, 二者键力常数之比k(C-O):k(C=O) =1:2.42, C-O在8.966 ?m处有吸收峰, 问C=O吸收峰的波数是多少?

3405 用435.8nm的汞线作拉曼光源, 观察到444.7nm的一条拉曼线. 计算 (1) 拉曼位移?? (cm-1) (2) 反Stokes线的波长(nm)。

3536 如果C＝O键的力常数是1.0310N/cm，?C＝O＝1.2310-23g，计算C＝O振动基频吸收带的波长和波数。

CO3537 在环戊酮分子中，由于

CO的振动，在1750cm

－1

有一个强吸收带，假定该吸收带是基

频带，计算环戊酮中

的力常数（?C＝O＝1.2310-23g）。

4005 N2O 气体的红外光谱有三个强吸收峰,分别位于 2224 cm-1 (4.50?m ), 1285 cm-1 (7.78?m ) 和

579 cm-1 (17.27?m ) 处。此外尚有一系列弱峰，其中的两 个弱峰位于 2563 cm-1 (3.90?m ) 和 2798 cm-1 (3.57?m ) 处。已知 N2O 分子具有线性结构。

(1) 试写出 N2O 分子的结构式，简要说明理由 (2) 试问上述五个红外吸收峰各由何种振动引起？

4013 实际观察到的红外吸收峰数目与按 3n-5 或 3 n -6 规则算得的正常振动模式数目常不一致，前者往往少一些，也可能多一些，这是什么原因？

4014 某气体试样的红外光谱在 2143 cm-1 (4.67?m) 处有一强吸收峰，在 4260 cm-1 (2.35?m ) 处有一弱吸收峰。经测定，知其摩尔质量为 28g/mol，因而该气体可能是 CO 或 N2，也可能是这两种气体的混合物。试说明这两个红外吸收峰由何种振动引起。

OH4020 指出下列化合物预期的红外吸收。

4027 现有一未知化合物，可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。试设计一简单方法鉴别之。 4052 （前移动） 下列 (a)、(b) 两个化合物中，为什么 (a) 的 ?C=O低于 (b) ？

CH3CNCH2CH3OO(a)(b)OO

-1

?C=O 为1731 cm ?C=O 为1760 cm-1

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