计算(2)

3074 某指示剂 HIn 的三种水溶液，其组成和吸光度如下：

溶液组成 吸光度 1.00310-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO4 0.302 2.00310-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO4 0.604 1.00310-5 mol/L HIn + 0.2 mol/L NaClO4 pH = 7 0.165

测量吸光度所选之波长处只有指示剂阴离子 In-有吸收，计算指示剂在离子强度为I= 0.2 时的解离常数。 3075 在常规分光光度测量中，化合物Ｘ的标准溶液浓度为0.00100 mol/L，其吸光度读数为 0.699, 一

种Ｘ的未知溶液，它的吸光度读数A为 1.000。如改用标准溶液作参比， (1) 此时，未知溶液的吸光度是多少？

(2) 设测量时?T 均为±0.5%，问用常规法及示差法测量未知溶液吸光度时,结果的相对误差各为多少？

3076 0.00122 mol/L 甲基红的 0.1 mol/L HCl 溶液, 在 528nm 和 400nm 处的吸光度依次为 1.738 和 0.077。0.00109 mol/L 甲基红的 0.1mol/L NaHCO3溶液在这两种波长处的吸光度值分别为 0.000 和 0.753。今将少量的甲基红溶于 0.1mol/L NaAc - HAc缓冲溶液中 (pH=4.31)，它在 528nm 和 400nm 处的吸光度分别为 1.401 和 0.166。在所有的测量中，仪器等条件相同，问甲基红在离子强度为 0.1 时的酸式解离常数是多少？设吸收池长为1.0cm。

3077 金属离子 M2+与配合剂 X-形成配合物 MX3-?, 其它种类配合物的形成可以忽略。在 350nm 处 MX3-强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可忽略不计。 包含 0.0005 mol/L M2+和 0.200 mol/L X-的溶液，在 350nm 和1.0cm 比色皿中测得吸光度为 0.800；另一溶液由 0.000500mol/L M2+和 0.0250mol/L X-组成，在同样条件下测得吸光度为 0.640。设前一种溶液中所有 M2+均转化为配合物，而在第二种溶液中并不如此，试计算 MX3-的稳定常数。

3082 在 100mL 含金为 200?g 的标准溶液中，分取 20.0mL 用结晶紫萃取光度法测定金。以 5.0mL 的苯萃取（萃取率≈100%）后，萃取液用 1cm 比色皿在波长 600nm 下测得 T ＝ 50％。求吸收系数和摩尔吸收系数各为多少？ Ar(Au) = 197.0

3089 有一酸碱指示剂 In, 本身为一弱碱，将它配成 8.00310-5 mol/L 的溶液后，分三次移取各 25.00 mL 到 3 个 50mL 容量瓶中。第一瓶加 10mL 1mol/L 的 NaOH，第二瓶加 10mL 1mol/L 的 HCl；第三瓶加 20mL pH = 8.00 的缓冲溶液。然后各稀释到刻度后，用 1cm 比色皿得如下数据：

溶液 A(420nm) A(550nm) 强酸性 0.773 0.363 强碱性 0.064 0.363 pH=8.00 的缓冲液 0.314 0.363

现有一含相同指示剂，但 pH 未知的溶液。在同样条件下测得： A420= 0.322，A550= 0.420， 求该未知溶液的 pH。

3095 浓度 0.0750mol/L Co(NO3)2 溶液在 550nm 处的吸光度为 0.380。在同一比色皿，相同波长下测得另一 Co(NO3)2 溶液的吸光度为 0.260，试求该溶液的浓度。

3096 某化合物的最大吸收波长?max = 280nm，光线通过该化合物的 1.0310-5mol/L溶液时，透射比为 50％（用 2cm 吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。

3098 钢铁中的钛和钒可以与 H2O2 形成配合物。有一含钛和钒的钢样，准确称取 1.000g 后用酸溶解并稀释到 50.00mL，用 2cm 吸收池在 400nm 处测得吸光度为 0.366，在 460nm 处测得吸光度为 0.430，在同样条件下测得含 Ti 1mg/g 的标准钢样(无钒) ：A400= 0.369； A460 = 0.134；含 V 1mg/g 的标准钢样(无钛)：A400= 0.057, A460= 0.091,试计算钢样中钛和钒的含量(以质量分数表示)。

3100 用原子吸收法测定试样中的铜, 其吸收线的波长为324.8nm, 配制两份同样浓度的未知溶液, 在其中一份未知溶液中每毫升加入1024g的铜(忽略体积变化), 经过背景校正后,测得吸光度值分别为20和100, 试计算未知溶液中铜的质量浓度（μg/mL）。

3102 pH = 5 时，由等摩尔连续变化法测定磺基水杨酸铜配合物的稳定常数。当加入 0.05625 mol/L 的 CuSO4溶液与等浓度的磺基水杨酸 (Sal3-) 溶液各 5.0mL 时，测得 A = 0.296（显色液总体积为 25mL），外推曲线的直线部分得到 Amax = 0.440（见图）。计算配合物的稳定常数。如配合物的稳定常数很大或很小，此法适用否？为什么？ pH = 5, ??sal(H)= 53106

3122

用表中的数据计算空白项目中的数值。已知化合物的摩尔质量为 280g/mol。 ──┬───┬───┬──────┬─────┬─────┬────── │吸光度│透射比│摩尔吸收系数│吸收池光程│ 浓度 │吸收系数a │ A │ T/% │?/L/(cm?mol) │ b/cm │ c/(mol/L) │(浓度为 g/L) ──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼────── 1 │ 0.877│ (1) │ (2) │ 0.500 │ (3) │ 250

──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼────── 2 │ (4) │ 19.6 │ (5) │ 1.00 │6.91310-5 │ (6)

──┴───┴───┴──────┴─────┴─────┴────── 3121 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。

AB

Woodward 规则：

链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm

烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm

3132 已知亚异丙基丙酮 (CH3)2C＝CHCOCH3 在各种溶剂中实现 n→??跃迁的紫外光谱特征如下： 溶剂 环己烷 乙醇 甲醇 水

?max/nm 335 320 312 300 ?max 25 63 63 112 假定这些光谱的移动系全部由与溶剂分子生成氢键所产生，试计算在各种极性溶剂中氢键的强度。(NA= 6.0231023mol·L-1，h= 6.623310-34J?s， c = 331010cm/s)

3133 试计算化合物（如下式）的最大紫外吸收波长。

3134 计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。

3144 中和25.00mL含有组成未知但经过了纯化的弱酸溶液需要44.60mL标准的0.1050mol/LNaOH。然后将这个量的碱精确地加到50.00mL未知酸中, 加足量的指示剂, 使其浓度为5.00310-4mol/L. 用1.00cm吸收池测得溶液在485nm处的吸光度为0.378, 在625nm处的吸光度为0.298。试计算: (a)溶液的pH是多少? (b)该弱酸的Ka。(已知: 5.00310-4mol/L指示剂在强酸和强碱介质中的吸光度在?=485时分别为 0.454

和 0.052; ?=625时分别为 0.176 和 0.823，指示剂的KHIn=5.4?10-7)

3301 苯胺的?max＝280nm时, 其摩尔吸收系数?＝1430, 若采用1.0cm吸收池, 要制备透射比为30%的苯胺水溶液100mL需要多少克苯胺? [M(苯胺)为93]

3305 据报道, Pd与4,4'-双( 二甲基氨基 )硫代二苯甲酮的配合反应是测定Pd的最灵敏显色反应之一, 其摩尔吸收系数高达2.123105L/(moL·cm)。假定最小可测吸光度为0.001, 所用吸收池的光程为10cm, 问用分光光度法测定Pd的最低可能浓度是多少? 如果吸收池的容积为10mL，可以测定的最小质量Pd量是多少? [Ar(Pd)为106.4]

3306 0.500g钢样溶解后, 以Ag+作催化剂, 用过硫酸铵将试样中的Mn氧化成高锰酸根, 然后将试样稀释至250.0mL, 于540nm处, 用1.00cm吸收池测得吸光度为0.393。若高锰酸根在540nm处的摩尔吸收系数为2025, 计算钢样中Mn的质量分数。( Ar(Mn)=54.94 )

3307 0.200g含铜试样溶解后, 在EDTA存在下与二乙基二硫代氨基甲酸盐反应生成有色配合物, 然后稀释至50.0mL, 测得吸光度为0.260。取含铜0.240%的试样0.500g,按上述同样办法处理后, 测得最后溶液的吸光度为0.600, 若吸收池厚度为1.00cm, 请计算样品中的含铜量。

3308 有色物质X的最大吸收在400nm处, 用2cm吸收池, 测得0.200mg/L的溶液的吸光度为0.840, X的化学式量为150, 问

(1) X在400nm处的吸收系数 (2) X在400nm处的摩尔吸收系数

(3) 用1.00cm 吸收池, 测得400nm处 X溶液吸光度为0.250, 哪么25.00mL溶液中含有多少mg的 X? (4) (3) 中所述的溶液中X质量浓度多少?

3310 某显色配合物,测得其吸光度为A1, 经第一次稀释后, 测得吸光度为A2,再稀释一次测得吸光度为A3。已知A1－A2＝0.500, A2－A3＝0.250，试求透射比比值T3∶T1。

3311 用普通分光光度法测量一浓度为0.0010mol/L的M 的标准溶液, 其吸光度为0.699, 测定该M 的另一未知溶液, 吸光度为1.00, 两种溶液的透射比相差多少? 若以上述标准溶液作参比测定上述未知溶

液, 示差法与普通法相比较, 读数标尺扩大了多少倍? 未知溶液的吸光度为多少?

3314 某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比读数限制在0.200 至0.650 之间, 分析的浓度范围是多少?

3315 在1.00cm吸收池中, 1.28310-4mol/L的高锰酸钾溶液在525nm的透射比为0.500。试计算: (1)此溶液的吸光度为多少?

(2)若将此溶液的浓度增加一倍, 则同样条件下, 吸光度和透射比各为多少? (3)在同样条件下, 此种溶液在该吸收池中的透射比为0.750时, 浓度为多少?

3318 将含有色组分X 的500mg试样溶解并稀释至500mL。取此溶液的一部分在1.00cm的吸收池中, 于400nm处测得吸光度为0.900。将10.0mg纯X 溶于1L相同的溶剂中, 按同样的操作在0.100cm的吸收池中测得吸光度是0.300, 试求原试样中X 的质量分数。

3319 有一分光光度计, 其透射比读数误差为0.003, 某试液在一定条件下测得吸光度为0.625, 试计算由于读数误差所引起的浓度测定的相对误差( 不计正负 ) 。

3320 浓度为0.080mg/50mL的Pb2+溶液, 用双硫腙光度法测定。用2.0cm的比色皿, 在波长5nm处测得透射比T=53%, 求吸收系数a和摩尔吸收系数?各为多少( Ar(Pb)=207.2 )

3507 配体ERIOX与Mg2+在pH=10.00条件下，生成1：1的有色配合物。现用光度法以Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定结果表明：在化学计量点处，〔Mg-ERIOX〕＝〔ERIOX〕 ＝5.0310-7mol/L，计算Mg配合物的生成常数。

3508 钯（Pd）与硫代米蚩酮反应 生成1：4的有色金属配合物，用1.00cm的液池，于520nm处测得浓度为0.20ug/mL的Pd试样溶液的吸光度为0.390，求钯－硫代米蚩酮配合物的摩尔吸收系数。[Ar(Pd)=106.4]

3511 据报道，通过与某配体形成配合物可同时测定钴和镍。在365nm时，某配体与钴和镍形成的配合物的摩尔吸收系数分别为? Co=3.533103 L/(moL·cm) ，? Ni ＝3.233103 L/(moL·cm)；而同样条件下，在700nm处，则? Co＝428.9 L/(moL·cm)，? Ni=0。用1.00cm吸收池测量某溶液 ， 在波长为 365nm及700nm处测得的吸光度分别为A365＝0.724和A700＝0.0710。计算该溶液中镍和钴的浓度。

3513 2-环己烯酮（C6H8O）在?max＝225nm处的? max=10000 L/(moL·cm)，用1.0cm吸收池，测得该化合物溶液的吸光度是0.30，计算每升该溶液中需2-环己烯酮多少克？ （Mr(C6H8O)＝96）

乙醇?3509 一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其max ＝352nm。该化合物可

能是哪一种结构？

OO

A B

乙醇?3510 计算下列化合物的max。

CH3

O

3512 一种维生素/无机添加剂的双片试样重6.08g，经湿法灰化消除有机物，最后稀至1000mL。

取两份相同该溶液10.00mL，进行分析，根据下列数据，计算每片试样中 Fe的平均含量（以g/kg表示）。

试液体积

Fe(Ⅲ)1.00?g/mL 配体 H2O 吸光度 0.00 25.00 15.00 0.492 15.00 25.00 0.00 0.571 3514 用光度法测定反应Zn2+ + 2L2-

－

－

ZnL22- 的平衡常数。配离子ZnL22-的最大吸收波长

＋

－

－

－

?max为480nm,测量用1.00cm吸收池。配位体L2的量至少比Zn2+大5 倍，此时吸光度仅决定于Zn2+的浓度。

Zn2+和L2在480nm处无吸收。测得含2.30 3104mol/LZn2和8.60 3103mol/L L2溶液的吸光度为0.690。

－＋－－

在同样条件下，含2.303104mol/LZn2和5.003104mol/L L2溶液的吸光度为0.540。计算该反应的平衡常数。

3515 输铁蛋白是血液中的输送铁的蛋白，其相对分子质量为81000，它携带两个Fe（Ⅲ）离子。脱铁草氨酸是铁的有效螯合剂，其相对分子质量为650，它能螯合一个Fe（Ⅲ）。被铁饱和的输铁蛋白（T）和脱铁草氨酸（D）在波长?max428nm和470nm处的摩尔吸光系数如下：

－－

?/mol2 L12cm1 ? T D 428nm 3540 2730 470nm 4170 2290 铁不存在时，两化合物均无色。用1.00cm吸收池测得含T和D的试液在470nm处的吸光度为0.424，在428nm处吸光度为0.401。计算被铁饱和的输铁蛋白（T）和脱铁草氨酸（D）中铁各占多少分数。

－

3516 一种酸性指示剂H?n，其Ka＝1.423105，该指示剂在HCl溶液中以完全不解离的H?n形式

－

存在，而在NaOH溶液中则完全解离为?n形式。在两种介质中，观察到在430nm和570nm处吸光度和浓度成线性关系。该指示剂在两种波长下的摩尔吸收系数如下：

?430 ?570 H?n（HCl溶液） 6.303102 7.123103

－

?n（NaOH溶液） 2.063104 9.603102

－

当用1.00cm吸收池时，在无任何缓冲溶液的条件下，2.003105mol/L该指示剂在两种波长下的吸光度各是多少？

3517 用紫外-可见分光光度计进行光度分析时，若在整个透射比范围内仪器产生的绝对标准偏差为+0.003T(T是透射比）．分别计算当分析溶液的吸光度为1.000和2.000时，由这种不确定性所引起的相对标准偏差是多少？

3518 用一种配体可与Pd（Ⅱ）和Au（Ⅱ）两种离子形成配合物，从而同时测定试样中的钯和金。已知钯配合物的最大吸收在480nm,而金配合物的最大吸收在635nm。二者的摩尔吸收系数如下：

摩尔吸收系数εL/(moL·cm) 480nm 635nm 钯配合物 3.553103 3.643102 金配合物 2.96 3103 1.453104 取25.0mL试样，用过量配体处理并最终冲稀至50.0mL。用1.00cm吸收池，测得该冲稀液在480nm的吸光度为0.533，在635nm处吸光度为0.590。计算试样中Pd（Ⅱ） 和Au(Ⅱ）的浓度。

3519 取2.00mL尿样，用试剂处理使其中的磷酸盐显色，并将处理液最后冲稀至100mL，取该溶液25.0mL，测得吸光度为0.428，另取25.0mL相同的溶液，并加入1.00mL含0.0500mg的磷酸盐标准溶液，测其吸光度为0.517。计算尿样中磷酸盐的含量（以mg/mL表示）。

3520 Co或Ni与2，3－双硫苯骈哌嗪配合物的摩尔吸收系数及吸收峰波长数据如下： 波长 510nm 656nm ?Co L/(moL·cm) 36400 1240 ?Ni L/(moL·cm) 5520 17500

某0.376g土壤试样，经溶解后，再稀释到 50.0mL，自其中取25.00mL部分出来处理，以除去杂

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