徐寿昌编《有机化学》第二版习题解答[1](5)

(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3

(2)ON2CO2CH3∨ClHCNCuCl2CO2CH3∨CH3OH , HH2SO4NaCN2OCO2CH3∨CH3OCO2CH3

13、(1)HC≡CH△CH2=CHCNCH2=CHCOOCH3

H3O△+CH3CH(CHH3O+3)COOH(2)CH3CH(OH)CHHBr3CH3CH(Br)CH3Mg干醚NaCNH3O△+CO2CH3CH(CH3)COOH

C6H5CH2COOHH3O+(3)C6H5CH3Cl2光C6H5CH2ClMg干醚Cl2PNaCNH3O△+CO2C6H5CH2COOH

(4)CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH(COOH)+2

(5)CH2=CHHOBr2HOCH2CH2BrNaCNH3O△OHCH2CH2COOH

CH(OH)COOH(6)CH3OCHOHCNCH3OCH(OH)CNH3O+O2N

Br2P(7)CH2=CHC2H5OHH+HBr2CH3CH2BrNaCNH3O△+CH3CH2COOHCH3CH(Br)COOHH2OHClCH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHO

H2OCH3CH(OH)CH(CHPCl53)COOH

H2Pd/BaSO34CH3CH2COOHOCH(8)COCHCH3CH2COClOCHCH3CH2CHO

3CH3H2OHClBrZnCH2COOC2H53CH3CCH2COOC2H5CH3COHCH2COOC2H5OZnBrCH3CH2OHBrCH2COOC[O]Zn干醚CH3COOHBrZnCHBr2PBrCH2COOHC2H5OHH+△2H52COOC2H5

- 21 -

(9)OBrZnCH2COOC2H5OZnBrCH2COOC2H5H2OHClH2OOHCH2COOH

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2— 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O— 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。

（2）CH3CH2CH2CO2— ＞ ClCH2CH2CO2—（由于Cl的诱导作用而较稳定） （3）ClCH2CH2CO2— ＞ CH3CH（Cl）CO2— （Cl 靠近—CO2— 中心而较稳定） （4）FCH2CO2— ＞ F2CHCO2— （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2＞ HC≡CCH 2CO2

—

—

（HC≡C—吸电子诱导效应）

16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略

（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

O19、(A)H3COO(B)CH2COOHCHCOOCCH32H5CH2COOC(C)CHCOOHCH32H5CH2COOC(D)CHCOOCCH32H52H5

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3

第十四章 β— 二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）

2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH 3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应. （2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、

O(1)CH3CH2CCHCOOCCH32H5+C2H5OH(2)COCH（CHCOOC3）2H5+C2H5OH

2H52H5(3)H3CCHCOOCCOCOOC+C2H5OHO(5)CHO+C2H5OH

CH2(4)H2CCH2COCHCOOCCH22H5+C2H5OH

- 22 -

6、(1)CHOCHO；CHO

(2) C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 (3) HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2

(4)NaCH(COOC2H5)2，(C2H5OCO)2CCH2CH2COCH3HOOCCH，CH2CH2COCH3CH2HOOCCHCH2CH2CH(OH)CH3CH2OCH2，C6H5CH2OCH3

37、C6H5CH2COCH2C6H5NaOCH3-C6H5CHCOCH2C6H5CH2=CHCOCHCH2CH2C6H5CHCOCOCH2CH2NaOCH3CH2CH2OCH3C6H5CHCOCCHC6H5C6H5CHCOCH2CH3C6H5CH2CH2C6H5CHCOCCHC6H5OHCH3CHC6H5-CO-CH3CH3OH- H2O△CH2CH2C6H5CHCHOCC6H5CCH38、丙二酸酯合成：

CH3CH2OH[O]Cl2P① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2

NaBrH2SO4(1)CH3CH2OHNaBrH2SO2H5)24CH3CH2BrC2H5ONaCH3OHCH3BrCH2(COOC①C2H5ONa②CH3BrNaHC(COOC2H5)2C2H5BrC2H5CH(COOC2H5)2H+- CO△2H2OCH3CH2CH(CHO23)COOH

+(2)CH3CH2OHH△+CH2=CH2AgH2COCH2H3OCH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2BrMg干醚CH3CH2MgBr

CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2NaBrH2SOC2H5ONa4CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrH+- CO△2H2OCH3CH2CH2CH2CH2COOH

- 23 -

(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNCH3CH2CNCH2=CHCHH+H2OBr2CH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH2C2H5ONa- H2O32Br2CH2(COOCH+2H5)22NaCH(COOC2H5)2CH3CH(Br)CH- CO2CH2CH2COOHH3CCHCH2COOHH2O△

1,2-二溴乙烷合成酮 (3).

(4)CH3CH2OH2CH2(COOCH△+- H2OCH2=CHBr22CH2BrCH2Br2H5)22Br2H5)22H5)22H5)22C2H5ONa2NaCH(COOCCH2BrCHCH2BrCH2BrCH2CH(COOCCH2CH(COOCC2H5OCO2C2H5ONaCOOCCOOC2H52H5H+- CO△2

C2H5OCOH2OHOOCCOOH

+(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).

CH2(COOC2H5)22C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOCCOOC2H52H5H- CO△2H2OCOOH

9、乙酰乙酸乙酯合成:

CH3CH2OH[O]CH3COOHNaBrH2SO4CH3CH2OHH+△CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5

(1)CH3CH2OHCH3COCHCH3CH2Br2H52COOC①C2H5ONa②C2H5Br①C2H5ONa②C2H5Br5%NaOHCH3CH2CH(C2H5)COCH3

(2)CH3OHNaBrH2SO4CH3Br2H5CH3COCH2COOC①C2H5ONa②CH3BrCl2P①C2H5ONa②CH3Br40%NaOH(CH3)2CHCOOH

(3)CH3CH2OH[O]CH3COOHClCH2COOHCH3CH2OHH+ClCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5①C2H5ONa②ClCH2COOC2H55%NaOHCH3COCH2CH2COOH

- 24 -

(4)CH3CH2OHH+Br2- H2O2H5CH2BrCH2Br①2C2H5ONa5%NaOH2CH3COCH2COOC②CH2BrCH2BrCH3COCH2CH2CH2CH2COCH3

(5)MgCH3CH2OHNaBrCHH3CH2Br2MgBr2SOCH4干醚CH3CHCrO①CH3CH2MgBr3OH3 / 吡啶HCHOCH3CH2CH2OHH+②HBr3O+- H2OCH2HBr3CH=CH2光过氧化物BrCH2CH2CH2Br①2CCH2H5ONa%NaOH3COCH52COOC2H5CCH3②BrCH2CH2CH2BrO

10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。 11、A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3

第十五章 硝基化合物和胺

1、 （1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺

（5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺 （8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈 2、

NHCOCH3CH3(1)(2)CH3NH2 ·HNC2SO4(3)2H5(4)NO2CH3CH2NH2(5)CH2CH2CH2NH2(6)CH2CH3NCNH(7)(8)N=C=O2CH2CH2NH2

3、(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液

NH2(2)CH3√溶解SONaOH2ClNHCH3√H2O不溶解N(CH3)2×

(3) CHCl3/KOH (异腈反应)

(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色) 4、

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