徐寿昌编《有机化学》第二版习题解答[1](3)

第十章 醇和醚

1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）

3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5） 4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)

（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1° （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物

（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇

8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 10、（反应式略）

（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO （2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO （4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3

[O]11、(1)CH3OHHCHOCHCH3CHCH2CH33CH(OH)CH2CHPBr33CH3CHBrCH2CHMg3干醚MgBrHCHOCH3CHCH2CH3H+3O干醚CH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH2OH(2)PBrCH3Mg3CH2CH2OHCH干醚3CH2CH2MgBrCH3[O]CHCH2CH(OH)CH3CH3CH2CH2MgBr3COCH3H3CCH2CH2CH3干醚OMgBrHO+CH33H3CCH2CH2CH3OH

- 11 -

(3)HCHO+CH3CH2MgBr干醚H3O+CH3CH2CH2OH+CH3CHO+CH3MgBr干醚H3OCH3CH(OH)CH3

(4)(CH3)2CHOHPBr3Mg干醚[O](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHMgBr干醚△(CH3)2CHCH2OHH3O+(CH3)2CHCHO3)2H+(CH3)2CHCHCH(CHOMgBr3)23)2(CH3)2CHCHCH(CHOH-H2O(CH3)2CHCH=C(CH

（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3

(6)CH3CH=CH水合2AlCl32氧化CH3COCHCH2CH33+CH2=CH-H2催化CH=CH2HBrROOR+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3O+CH2CH2C(OH)(CH3)2H△CH2CH=C(CH3)2-H2O

12、只给出提示（反应式略）：

（1）① –H2O ② HCl （2）① -H2O ② 直接或间接水合

（3）① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇 13、只给出提示（反应式略）：

（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O （2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O

+

③ –H2O/H，△ ④ 硼氢化氧化

+

（3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3 （反应式略）

CH317、H3CCH2OHCH3-H+H+CH3H3C+CH2重排H3CC+CH2CH3-H2OCH3① O②Zn/H32OCH3H3CCCHCH3H3CCO+CH3CHOCH3CH3

18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2

D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3

- 12 -

（各步反应式略）

19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）

CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）

（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷）

CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）

CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）

CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。

（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr

（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3

22、只给出提示（反应式略）：

（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+

③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△

（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 （3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O

（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。

24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I

25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

- 13 -

m mol CHm mol 化合物3I11.62/235=4.24/339OCH此化合物分子中所含 数）=4（3

H3COH+28、(1)CH3OH+OH+CH2CH2OH-H+CH3OCH2CH2OH

CH3OCH2CH2O(2)H3CO-++H+OCH3OCH2CH2OH

第十一章 酚和醌

1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚

（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌

OH2、(1)NO2OH(5)(6)COCH3OH(2)NH2(3)OCH2COOHClClOH(7)(CH3)3CC(CH3)3C(CH3)3SO3HOH(10)O(4)BrOHBrBrO(8)OSO3NaO(9)HO3SOCH3OOHCH3(12)NOHH3C3 -6OHO(11)HO

OH3、(1)6CH3+FeCl3FeO+6H++3Cl-

ONaCH3OH(2)CH3BrOHCH3(3)OH+Br2/H2OBr+NaOHCH3

OH(5)CH3OCOCH3CH3OH(4)CH3+CH3COClOCOCH3CH3+(CH3CO)2)O

CH3OH(6)CH3+HNO3 (稀)O2NOHCH3(次)OH+NO2(主)

- 14 -

OH(7)CH3ClOHCH3+Cl2 (过量)Cl

OHCH3(次)OHCH3SO3HOCH3OH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3S+(主)

OH(9)CH3ONa+NaOHCH3(CH3)2SO4CH3

ONaH或HO+-OH(10)CH3CH3OH+HCHO+(主)HOH2CCH3(次)CH2OH

4、① FeCl3 ② Na

5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。

8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸

③ NaOH，△（碱熔）④ H+

（3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。

（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化

OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4+

OH(H3C)3CC(CH3)3HNO3NOH(H3C)3CC(CH3)3NO2

（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、

+

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