硫磺回收装置事故案例分享(2)

3、其他几个相关参数的估算

1 t: m& t# O1 a5 g: w

0 w* c% b( W% \\1 U(1)、一层厂房达到爆炸极限下限的苯蒸汽量一层厂房容积V=10.8×14.7=1058m3

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苯在空气中的爆炸极限为1.2-8%,兰州地区大气压636mmHg,当时气温31度,则达到爆炸下限需要的苯蒸汽量为:

G=PV/RT×W =(636/760)×(1058×1.2%)×78\\[0.082×(273+31)] =33.3Kg (2)、一层厂房泄露面积估算

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一层厂房有12个窗户,三个门,一个吊装孔,经现场实测,泄露面积约为45.3m2.则泄露面积与厂房容积比为:

e/ f$ q$ Q) M8 t% x+ v45.3/1058=0.043

! i' B' T\符合《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001版)中关于容积1000m3以上建筑不小于0.03的规定。

I$ z\z E7 4、废酸提浓装置是英国QVF公司设计并施工，于2005年1月投产，本次该单元全面检修是装置建成投产的第一次，外方提供的废提浓技术资料中只有换热器设备除垢清洗方案，没有提供全套装置的清洗、置换方案。酸性水罐（R5104）在倒空时用P5103泵将物料打空，在P5103泵进口倒淋阀排尽，此时DCS显示液面指示为零液位（位号LICZA-5106）。操作工孙玮26日从R5104放空管线断开处用胶管水冲罐壁。尽管对该罐进行清洗倒空，但由于清洗方法不当，在罐顶上残留少量的物料，从清洗完到交出这段时间内，罐顶上残留的少量物料聚罐底出口管线内，在29日维达公司卸开下封头出口管法兰螺栓时，从法兰口流出。 5、在废酸土浓单元29日从1楼到四层吊装口位置有高空作业、电焊作业、动火监护人员， 一层有拆除设备作业、一层平台上有拆除仪表等多工种交叉作业。

6、危害辩识意识不及时，当维达公司五分公司在废水提浓单元松开5立方米酸性水罐（R5104）下封头出口管法兰时，该法兰口有液体流出。现场作业人员去当班化工班长进行辨识。由于化工班长正在污池中清理池底污泥，不能马上到液体流出处，及时辨识，使含苯酸性水，水中的苯在该罐围堰内累积

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4、某厂酸性水装置硫化氢中毒事故

2000年1月21日，某厂催化装置精制工段酸性水系统停车，对各有关管线进行排液处理。按规定，应先将进料管线上的阀门关上，再打开出口阀排液。操作人员未按规定操作，排放过程中又无人监护，结果在进料管线内酸性水排完后，硫化氢气体经过进料管线排出，迅速弥漫整个泵房。正在泵房内打扫卫生的两名女工立即被熏倒，中毒窒息死亡。抢救中又有7人不同程度地硫化氢中毒。这是一起性质严重的违章操作事故。

0 _/ N% ]/ l/ a2 x; r\这起事故对于在含硫化氢设备区域工作的人们来说，无疑就是一个警示，那么在此类区域作业应如何避免人身伤亡事故呢？

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首先，含硫化氢设备区域作业人员上岗前必须接受硫化氢中毒急救防护知识的教育培训，并经考试合格方准上岗。通过培训，使职工懂得硫化氢是高度危险的窒息性气体，是强烈的神

经毒物，全面掌握硫化氢的危害、性能和特征。硫化氢无色，有臭蛋味。起初硫化氢臭味的增强与浓度的升高成正比，但浓度升高时臭味反而减弱，所以不能依靠臭味强烈与否来判断有无中毒的危险。接触高浓度硫化氢，会出现神志模糊、昏迷、肌肉痉挛、大小便失禁等症状；当浓度在1000mg/m3以上时，人犹如被电击一样，数秒钟内突然倒下，瞬间停止呼吸，若救护不及时，可致麻痹死亡。因此，在硫化氢区域工作的有关人员应每年接受一次硫化氢安全知识培训，使化们对硫化氢的危害有一个清醒的认识，增强自我防范意识。通过培训，还要使职工掌握事故现场急救要点，并进行演练，不断提高职工的安全操作技能和应急处理事故的能力。

其次，要掌握设备区硫化氢的分布情况及本岗位存在的硫化氢中毒危险源，设置固定式的报警装置和安全警示牌。给职工配备完善、适用的防护和品，要求职工熟练使用、正确维护及妥善保管。

最后，加快工艺技术的革新改造，使设备区硫化氢浓度符合国家卫生标准，实现生产过程密闭化。生产设备投料口、转动轴、管道接头、阀门、下水井都要完全封闭，对不能完全密闭的投料口和产生毒源的设备，要同时采取局部抽风和安装排毒装置，排出的硫化氢要经过净化处理才能排入大气

5、克石化硫磺装置人员氮气窒息事故 事故经过：

2007年1月19日，克拉玛依石化公司硫磺回收装置停工检修，该车间技术员在进炉检查内部衬里时，因氮气窒息死亡。 事故原因：

1.装置停工，反应器用氮气保护，炉体与反应器未用盲板隔离，导致反应器内保护氮气通过工艺管线窜入炉膛

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2.作业人员进入炉膛检查未开具任何票证，也未采取任何防护措施，在无监护人的情况下进入有限空间，导致事故发生。纠防措施：

1.严格工艺纪律，设备充氮后必须用盲板隔离

2.进入有限空间，设备必须吹扫隔离，并用空气置换，作业前必须开具相关票证，并用四合一气体检测仪全程检测，进入有限空间作业必须有人监护。

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兰州石化分公司2002年8月27日

硫化氢中毒2002年8月27日15时左右，烷基化车间主任张某带领车间管理工程师程某、安全员锁某，协助三联公司污油回收队装车。由于从废酸沉降槽（容－7）人孔处用蒸汽往复泵不上量，张某等三人决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油。在废酸沉降槽（容－7）放空管线试通过程中，违反含硫污水系统严禁排放废酸性物料的规定，利用地下风压罐的顶部放空线将废酸沉降槽中的部分酸性废油排入含硫污水系统。酸性废油中的硫酸与含硫污水中

的硫化钠反应产生了高浓度硫化氢气体，硫化氢气体通过与含硫污水系统相连的观察井口溢出。

8月27日17时10分，在兰州石化公司炼油厂北围墙外西固区环形东路长约40米范围内，有行人和机动车司机共50人出现中毒现象。17时15分，兰州石油化工公司总医院急救车到达现场将受伤人员送往医院抢救。其中4名受伤人员在送往医院途中死亡，1名受伤人员于9月1日经抢救无效死亡，45人不同程度的中毒，经济损失达250多万元。 二、事故原因：

烷基化车间在对废酸沉降槽进行工艺处理过程中，由于蒸汽往复泵不上量，决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油，在废酸沉降槽（容－7）放空管线试通过程中，违反含硫污水系统严禁排放废酸性物料的规定，将含酸废油直接排入含硫污水管线，酸性废油中的硫酸与含硫污水中的硫化钠反应产生了高浓度硫化氢气体，硫化氢气体通过与含硫污水系统相连的观察井口溢出。这是导致事故发生的直接原因。

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事故发生后，我们深刻剖析事故发生的深层次原因。我们深刻认识到，我们公司在报废装置管理、员工培训和制度执行、安全环保隐患治理等方面还存在严重问题。从中也反映出部分管理干部安全素质不高，对作业变更后方案的危害认识不足，车间管理人员违章指挥，鲁莽行事，贪图便捷；操作人员对含酸废油排入含硫污水系统会产生硫化氢的常识不清楚，业务技术不过关，这是造成事故的间接原因。

. S' T- ~/ `8 l U1 s* ?! _( z三、事故教训：

; U# L! V; y: L- B2 b这起事故的发生，反映出我们公司各级员工特别是部分领导干部没有真正将“安全第一”的思想深入脑海，安全生产责任制没有得到有效的落实，遵章守纪还没有成为广大员工的自觉行为。同时，对安全生产工作重视程度不够，标准不高，工作不细，管理不严。事故教训极为深刻。

6 `: F6 c' m/ a% A1、安全防范意识差，贪图便捷盲目操作。炼油厂烷基化车间主任张某等人在对废酸沉降槽进行工艺处理时，操作人员对含酸废油排入含硫污水系统会产生硫化氢的认识不清，安全防范意识差，业务技能不过关，没有掌握最基本的应知应会，可谓不知不会，无知无畏，对作业过程中的危害性认识不够，后果估计不足，贪图便捷，鲁莽行事，盲目操作，员工没有具备保证安全生产的基本技能。在试通管线过程中，将含酸废油直接排入含硫污水管线，导致了事故的发生。

2、制度执行不力，“三违”行为屡禁不止。《兰州石化公司固体废弃物管理规定》、《兰州石化公司污水管理规定》及《烷基化装置操作规程》都明确规定，废酸渣不允许排入含硫污水系统，应送出装置综合利用或拉运到工业渣场进行填埋处理。规章制度都源于对生产实践，源于事故教训，是用鲜血写成。不遵守制度，不按科学规律办事，就一定要付出沉重的代价。烷基化车间主任张某，作为车间第一安全负责人，无视公司制度和规定，有章不循，违章指挥操作人员将含废酸油排入含硫污水系统，导致了事故的发生。从中也暴露出公司基层安全管理基础薄弱，“三违”现象普遍存在，安全管理制度执行层层弱化，执行力差的问题。 3、安全监督不到位，不能有效扼止违章。安全员锁某做为车间现场安全监督人员，对车间

主任的违章指挥、操作人员的违章作业视而不见，没有认真履行安全监督职责，没有对违章现象进行及时的制止和纠正，而是接受了违章指挥，也成为违章作业者。暴露出公司安全监督体系没有完全发挥作用，对安全监督人员的选拔考核不严，安全监督人员素质低，责任心不强，业务不精，造成安全监督人员没有能力发现和纠正违章现象。

1 X7 r$ G$ k } 4、生产管理不到位，安全措施不能有效落实。车间主任协助施工单位进行污油回收时，在蒸汽往复泵抽油不上量，无法按原方案进行污油回收操作的情况下，既没有对现场作业风险进行认真辨识，也没有履行必要的审批手续，就现场变更工艺处理方案，并组织操作人员实施，这说明公司在生产管理上存在方案执行不严，落实不够的问题。同时，公司生产运行处作为废油回收工作的审批单位，没有按照“谁主管，谁负责”的原则，对含酸废油回收处理过程中的安全措施提出明确的要求，对装置处理现场只进行了简单的现场检查后，就批准了酸性废油回收申请。说明公司管理方式粗放，管理上存在漏洞，部分领导干部“安全第一”的思想还没有入心入脑，在安全管理措施上还存在重视不足，落实不到位的现象。

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5、变更管理不到位，不能有效规避风险。在进行污油回收前，车间编制了处理方案，对存在风险进行辩识，并制订了相应的防范措施。但在作业执行过程中，在蒸汽泵不上量的情况下，改变了处理方案，决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油，如果在作业前分析出变更方案存在的风险，对变更可能导致的风险制订有效控制措施，就可完全避免事故的发生。从中反映出我公司在变更管理上还存在管理制度不完善，缺乏管理的问题。

6、报废装置管理不善，为事故发生埋下隐患。报废装置在停车后应该进行彻底工艺处理，倒空物料，装置出入界区物料管线加堵盲板。但旧烷基化装置于1998年长期停车后，没有及时对停车后的装置进行彻底的工艺处理，致使废酸沉降槽（容－7）内残存反应物未及时处理。同时，调查发现装置停车后，在装置前期拆除过程中，没有进行风险辨识，制订的拆除方案不严密，导致正常的倒料流程被提前拆除，致使槽内含酸废油无法按照正常流程回抽处理。这反映出公司在报废装置管理上存在严重的问题。

( ?- ~\6 u3 e7 ~7、隐患治理力度不够，无法确保本质安全。含硫污水硫化氢吸收塔由于设计原因，经常出现碱结晶，系统运行受到较大影响，硫化氢吸收效果较差；同时含硫污水系统观察井没有及时进行封闭。含硫污水系统的清污分流工作由于受到技术上的限制，一直未能实施。另外，随着周边地区的发展，公司生产装置被周围村庄、道路包围，城市道路和周边居民与公司生产装置的安全防护间距严重不符合国家规范的要求，这为事故的进一步扩大留下了隐患。从中反映出我公司对安全环保隐患治理的认识不足，治理的力度不大，也暴露出我公司对周边环境没有引起足够的重视的问题。

8、公司管理存在问题，安全责任制没有落实。事故的发生，暴露出我公司在安全管理上存在隐患，在员工培训、隐患治理、制度执行等方面还存在不到位的现象，各级领导的安全生产责任制没有真正落到实处，“安全第一”的思想还没有深入脑海，对安全工作的责任感、危机感不够，工作作风不够扎实，导致各级领导在抓安全管理上标准不高，工作不细，要求不严。有些领导对安全工作还停留在一般性的开会布置、下发文件上，没有将安全工作真正落实到基层。

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以上几个方面的教训，使我们深刻认识到，安全生产目标的实现，需要我们公司上下同心，全力以赴，做更加扎实和细致的工作。

7 Y( h\四、事故责任者处理：

1、烷基化车间主任、管理工程师、安全员在试通管线过程中违章操作、违章指挥，对事故负直接责任。给予车间主任撤消其职务,开除厂籍,留用察看一年的行政处分；工程师、安全员行政降级处分。

2、炼油厂副厂长作为该厂主管安全生产的责任人，安全管理不到位，对事故负管理责任。给予其行政记过处分，责成其在该厂党政工联席会上做检查。炼油厂厂长作为该厂安全生产的第一责任人，对职工的安全教育和培训不够，对事故负领导责任。给予其行政警告处分，责成其在公司主要领导会议上做检查。

3、生产运行处处长、生产运行处工程师管理不严，对事故负有一定的管理责任。给予生产运行处处长行政警告处分；给予生产运行处工程师行政警告处分。

. V; M( i! g S4 d. 4、给予公司总经理、主管生产副总经理行政记过处分。

; `' G. ^) n7 q1 I$ R\五、安全措施：

1、事故发生后，根据事故原因，为汲取事故教训，杜绝类似事故的发生，公司组织相关部门在安全生产组织和安全管理上立即采取了以下措施：

⑴ 迅速开展安全生产整顿活动。从各级领导的安全意识、安全责任、安全管理、制度执行以及安全措施、隐患治理等各个环节进行整顿，进一步加强对安全生产的领导，强化安全生产管理，认真落实“安全第一，预防为主”的安全生产方针，搞好下一步安全生产工作。 ⑵ 迅速开展“增强责任，严格纪律，完善制度，夯实基础”的主题教育活动，教育公司全体员工吸取事故教训，结合本单位、本岗位实际，查思想、查制度、查违章、查隐患，针对存在的问题，制定整改措施，彻底扭转安全生产的被动局面。

⑶ 在事故发生1周内迅速完善原有H2S吸收塔系统，对含硫污水观察井进行封闭，将含硫污水管线中的气体引入H2S吸收塔，利用碱液进行吸收。同时，立即开展新的H2S吸收塔设计施工工作，目前已投入使用。

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⑷ 完善含硫污水系统的H2S气体监测系统，在容易发生泄漏的部位安装H2S报警仪，对含硫污水系统的H2S进行监测。

⑸ 对所有进入含硫污水系统的污水进行清理，减少含硫污水外排量。工作完成后，含硫污水量由原来的150立方/小时降为50立方/小时。

' t8 O- W _* v% w⑹ 加强对含硫污水系统的管理，做到含硫污水的有序排放。立即组织对含硫污水系统进行检查，凡与含硫污水系统相连的酸性物料管线，全部加堵盲板，严禁强酸介质进入含硫污水系统。

⑺ 立即完善《兰州石化公司含硫污水排放的管理规定》，规定含硫污水排放的管理细则，各单位不得擅自排放碱渣。

) a* G3 O( t/ j: [% q; M' Y⑻ 加强完善报废、停用装置的安全环保管理，制定《兰州石化公司报废、停用装置的安全环保管理规定》。

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