第三章 金属有机化学(8)

有机锡化合物的最大工业用途，是聚氯乙烯稳定剂，在聚氯乙烯中加入2％左右的二丁基锡化合物，可以提高聚氯乙烯的透明度，并有防止在空气中及太阳光下老化的效果。有机锡化合物起了阻止聚氯乙烯生成HCl的作用，也可能有抗氧化、阻止自由基生成的作用。二丁基锡化合物还可以用作制造聚氨基甲酸酯的催化剂。此外，有机锡化合物对生物有活性，可以用作杀菌剂。、杀虫剂、船舶涂料等。有机锡在环境中分解后，生成无害的二价无机锡化合物。

Pb

铅在4族中是最大的元素，Pb—C键是最弱的，Pb2R6中的Pb—Pb键是比较容易断裂的键，除了PbR4型化合物外，还有R3Pbx，R2Pbx2型化合物。除了 Pb(C ５H5)2， [(Me 3Si)2CH]2Pb之外，几乎还不知道有其它2价的有机铅化合物。

四乙基铅及四甲基铅，是现在工业上最大规模生产的有机金属化合物，用作汽车引擎中汽油的添加剂，在汽油燃烧时具有抗震的作用。这一作用是1922年T.Midgley，T.A.Boyd经过大量药品的试验后才发现的，迄今为止，还没有发现比四烷基铅化合物更好的抗震剂。

抗震作用的机理，还不十分清楚，汽油在汽缸中燃烧时，生成PbO的细 粒，它能攫取氢过氧化物或由此生成的自由基，防止了链式反应的发生，后者被认为是点火过快而造成爆震的原因。

四乙基铅是由铅钠合金和氯乙烷直接反应而得： 4EtCl十4Na—Pb

PbEt4十3Pb十4NaCl

此外，还可用乙基铝化合物等烷基化剂来合成，也可用电解合成的 方法，

四甲基铅可用直接法或Grignard试剂、甲基锂等甲基化试剂来合成，也可用铅为电极来电解有机镁、铝、硼化合物等来合成。四甲基铅可和四乙基铅混合后，用作汽油添加剂。

四烷基铅为无色液体，能和大部分有机溶剂相混，对空气、水、光均稳定，有极强的毒性，操作时必须小心，在人体内四烷基铅变成三烷基衍生物而作用于中枢神经。四乙基铅蒸气的容许浓度为75μg.cm一3。

3.6 含5A族和6A族元素的有机金属化合物

5B族元素 此族有氮、磷、砷、锑及铋，其中被看作有机金属化合物的有砷、锑及铋的有机化合物。As，Sb，Bi的外层电子为S2P3型，可以形成3价及5价化合物。和碳所生成的键对水稳定，表3.5中列出了5族元素及其化合物的性质。

三烷基和三芳基砷化合物是由三氯化砷和有机锂、镁、锌、铝化合物等反应而合成的：

2AsCl+6MeMGi2AsMe3+3MgI2+3MgCl

三烷基砷一般易在空气中氧化，AsMe 3呈四方锥型结构，由于有孤对电子，具有Lewis碱的性质,其碱性较PMe3为弱。常用的二齿配位体1，2—双(二甲胂基)苯(简称diars)是由邻二氯苯和NaAsMe3 反应而合成的。

Sb,Bi 碲和铋的有机金属化合物在１８５０年就被合成，由于迄今尚无明显的用途研究工作较少。

６族元素 此族在元素周期表中愈向下，金属型愈增加，曝尸放射性元

素。硒碲有机合成反应也已开发，特别是利用硒和一氧化碳的亲核性合成尿素衍生物，利用系在有机化合物中的消除反应已合成烯烃等

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