高考化学 真题 模拟新题分类汇编L 烃的衍生物(3)

38.L7[2011·课标全国卷]

香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：

图1－19

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)： Cl2 ANaOH/H2O BCl2 CNaOH/H2O D乙酸酐CH3――→――→――→――→――→香豆素 FeCl3C7H7Cl高温、高压C7H8O光照C7H6OCl2C7H6O2催化剂△已知以下信息：

①A中有五种不同化学环境的氢； ②B可与FeCl3溶液发生显色反应；

③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题：

(1)香豆素的分子式为________；

(2)由甲苯生成A的反应类型为________；A的化学名称为__________； (3)由B生成C的化学反应方程式为________；

(4)B的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；

(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：

①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是________(写结构简式)；

②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是________________________________________________________________________。

(写结构简式) 38．L7 (1)C9H6O2

(2)取代反应 2-氯甲苯(邻氯甲苯)

光照

(3)CH3OH＋2Cl2――→CHCl2OH＋2HCl (4)4 2

(5)4 OCHO COOH

【解析】 容易判断D的结构简式为CHOOH，结合反应条件和题给信息从D开始依次逆推可知，C、B、A依次为CHCl2OH、CH3OH和CH3Cl。B的同分异构体含有苯环的有CH3OH、CH3OH、CH2OH和OCH3四种，其中CH3OH和OCH3分子中有四种化学环境不同的氢原子。D的同分异构体含有苯环的有CHOOH、HOCHO、COOH和OCHO四种，其中OCHO能发生银境反应和水解反应， COOH能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2。

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33.L7[2011·山东卷] 【化学—有机化学基础】

美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。

Pd

X＋CH2＝CH－R――→CH＝CH－R＋HX 碱

(X为卤原子，R为取代基)

经由Heck反应合成M(一种防晒剂)的路线如下：

A3H4

E

催化剂C――→B――D?PdO2，△浓H2SO→4，△?――→

?碱

?

CH3OCH===CHCOOCH2CH2CH(CH3)2 M

回答下列问题：

(1)M可发生的反应类型是________。 a．取代反应 b．酯化反应 c．缩聚反应 d．加成反应

(2)C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是________。 D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是________。 (3)在A→B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是________。

(4)E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为__________________。

33．L7[2011·山东卷]【化学—有机化学基础】 (1)ad

(2)(CH3)2CHCH===CH2

22CH2CH(CH3)2

(3)新制Cu(OH)2悬浊液(或新制银氨溶液)

△

(4)HOCH2X＋2NaOH――→ NaOCH2OH＋NaX＋H2O

【解析】 根据M的结构简式和题给信息可逆推知，D为CH2===CHCOOCH2CH2CH(CH3)2，E为CH3OX；由D可推知，B为CH2===CHCOOH，C为(CH3)2CHCH2CH2OH；由B最后推得A为CH2===CHCHO。

(1)M分子中含酯基，能发生水解(取代)反应，含碳碳双键，能发生加成反应。

(2)C发生消去反应生成F，F的结构简式为(CH3)2CHCH===CH2；D发生加聚反应生成高分子化合物G，G的结构简式为22CH2CH(CH3)2。

(3)A中含醛基，而B不含，检验A是否反应完全，可选用新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液。

(4)K苯环上的两个取代基位于对位上，其中一个取代基为酚羟基，结合E的结构简式可知另一个取代基为—CH2X，所以K的结构简式为HOCH2X。

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28.K2、L7、M3[2011·四川卷] 已知： CH2CHCHCH2＋RCHCHR′―→

CHCHCH2CHCHCH2RR′(可表示为RR′) 其中，R、R′表示原子或原子团。

A、B、C、D、E、F分别表示一种有机物，F的相对分子质量为278，其转化关系如图1－12所示(其他反应物、产物及反应条件略去)： 图1－12 请回答下列问题：

(1)CHOCHO中含氧官能团的名称是________。

(2)A反应生成B需要的无机试剂是________。上图所示反应中属于加成反应的共有________个。

(3)B与O2反应生成C的化学方程式为__________________。 (4)F的结构简式为________。

(5)写出含有HC≡C—、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式：________。

28．K2、L7、M3 【答案】 (1)醛基 (2)NaOH溶液 3

Cu

(3)HOCH2CH===CHCH2OH＋O2――→ 加热OHCCH===CHCHO＋2H2O (4)COOCH2CH2OCO

(5)HCCCHOHCHO、HCCCH2COOH、HCCCOCH2OH、HCCCOOCH3、 HCCCH2OOCH

【解析】 框图中丁二烯生成A的反应明显是二烯烃与溴单质发生加成反应生成了溴代烃，该题中需要确定的是该反应是二烯烃的1、2加成还是1、4加成还是完全加成；由B生成C的条件可以确定该步反应为醇类被催化氧化为醛，所以B为醇类，则A生成B的反应是卤代烃在强碱水溶液中的水解反应；结合题干已知中的反应及C和丁二烯反应产物的结构可推知C为OHC—CH===CH—CHO，则B为HOCH2—CH===CH—CH2OH，进而可推知A为BrCH2—CH===CH—CH2Br，丁二烯生成A时的反应是1,4加成。由CHOCHO生成D的条件可知，D为CH2OHCH2OH，由CHOCHO生成E的条件可知，E为COOHCOOH，则D、E生成F的反应是酯化反应，但是必须借助F的相对分子质量来确定反应过程中生成的是一个酯基还是两个酯基。(5)考查同分异构体的书写及不饱和度的应用，该问难度较大。C的分子式为C4H4O2，具有3个不饱和度，因此必须含有的HC≡C—中已含有2个碳原子、1个氢原子和2个不饱和度，所以其余的部分必须是2个碳原子、2个氧原子、3个氢原子和1个不饱和度组成的基团，然后再考虑各个基团的连接位置即可。

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8.L7 [2011·天津卷] 已知：

Cl2

RCH2COOH红磷――→RCHCOOHCl 少量ONa＋RCl―→OR＋NaCl

Ⅰ.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：

Cl2C2H5OH

A红磷――→B――→C少量浓H2SO4，△abOH一定条件――→D―― →

?

?→F ?

(1)A为一元羧酸，8.8 g A与足量NaHCO3溶液反应生成2.24 L CO2(标准状况)，A的分子式为________。

(2)写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (3)B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B―→C的反应方程式：________________________________________________________________________。

(4)C＋E―→F的反应类型为____________。 (5)写出A和F的结构简式： A____________________；F________________________________________________________________________。

(6)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为________；写出a、b所代表的试剂：a________；b________。

Ⅱ.按如下路线，由C可合成高聚物H： NaOH，C2H5OHC――→G一定条件,H △(7)C―→G的反应类型为____________。 (8)写出G―→H的反应方程式：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 8．L7 C4H8O2 (2)HCO

OCH2CH2CH3、HCO OCHCH3CH3

浓H2SO4

(3)CCH3CH3ClCOOH＋CH3CH2OH△ CCH3CH3ClCOOCH2CH3＋H2O (4)取代反应

(5)CHCH3CH3COOH ClOCCH3CH3COOCH2CH3

(6)羟基、氯原子 Cl2 NaOH溶液 (7)消去反应

一定条件

(8)CnCH2CH3COOCH2CH3――→

2CH3COOCH2CH3

【解析】 (1)A为一元羧酸，故可设A为RCOOH，则A与NaHCO3反应如下：RCOOH＋NaHCO3―→RCOONa＋H2O＋CO2↑，标准状况下的2.24 L CO2为0.1 mol，故8.8 g RCOOH也为

8.8 g

0.1 mol，A的摩尔质量为＝88 g/mol，为C3H7COOH，其分子式为C4H8O2。

0.1 mol

(2)根据酯类物质由酸和醇经过酯化反应得到，故甲酸和丙醇、异丙醇得到分子式为C4H8O2的甲酸酯。

(3)B的核磁共振氢谱有两个峰，说明B分子中含有两种化学环境不同的H原子，结合

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题给信息，A(C3H7COOH)分子中的α氢原子被氯代，可得B为CCH3CH3ClCOOH，在浓硫酸催化、加热的条件下与乙醇发生酯化反应生成CCH3CH3ClCOOCH2CH3，注意书写化学方程式时不要漏掉水分子。

(4)结合题给第二个信息，可知CCH3CH3ClCOOCH2CH3与ClONa发生取代反应。

(5)经分析得到B为CCH3CH3ClCOOH，故A为CHCH3CH3COOH；结合题给第二个信息，可知CCH3CH3ClCOOCH2CH3与ClONa发生取代反应生成ClOCCH3CH3COOCH2CH3，故F为ClOCCH3CH3COOCH2CH3。

(6)根据E(ClONa)逆向推导可得D为ClOH，所含官能团为羟基和氯原子，试剂b为NaOH溶液；OH和Cl2反应才可转化为ClOH，试剂a为Cl2。

(7)C为CCH3CH3ClCOOCH2CH3，在NaOH的乙醇溶液中可发生消去反应得到CCH2CH3COOCH2CH3(G)，CCH2CH3COOCH2CH3在一定条件下发生加聚反应得到高聚物

2CH3COOCH2CH3(H)。

11．L7[2011·浙江卷] 褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转化得到。

图0

下列说法不正确的是( ) ．．．

A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 B．在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的pH使其形成晶体析出 C．在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应

D．褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性

11．L7[2011·浙江卷] 【解析】 D 色氨酸分子中存在氨基和羧基，可以分子内缩水形成内盐，色氨酸分子间可以形成氢键，具有较高的熔点，A对；色氨酸含有氨基和羧基，能与酸、碱反应，因此调节pH能使其形成晶体析出，B对；色氨酸含有氨基和羧基，能发生缩聚反应，C对；色氨酸含有氨基和羧基，褪黑素含有酰胺键，二者的结构不相似，褪黑素不具有两性化合物的特性，D错。

29．L7[2011·浙江卷] 白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：

图0 已知：

LiR′CHOH2O

RCH2Br――→ ――→ ――→RCH2CH(OH)R′

NaBH4

OCH3COOCH3――→OCH3CH2OHBBr3,OHCH2OH CH3OH

根据以上信息回答下列问题：

(1)白藜芦醇的分子式是__________。

(2)C→D的反应类型是__________；E→F的反应类型是__________。

(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振1

氢谱(H-NMR)中显示有________种不同化学环境的氢原子，其个数比为________。

(4)写出A→B反应的化学方程式：

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