高考化学 真题 模拟新题分类汇编L 烃的衍生物(2)

30.L7 M3

[2011·广东卷] 直接生成碳—碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳—碳单键的新型反应，例如：

反应①：一定条件

＋HCHCOOCH3COOCH3脱氢剂Ⅵ――→

Ⅰ

化合物Ⅰ可由以下合成路线获得： ＋＋

氧化CH3OH/H32OHH

Ⅱ(分子式为C3H8O2)――→Ⅲ――→――→Ⅳ――→Ⅰ △△

(1)化合物Ⅰ的分子式为________，其完全水解的化学方程式为________________________________________________________________________

(注明条件)。

(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为________________________________________________________________________

________________________________________________________________________(注明条件)。

(3)化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3

溶液反应放出CO2，化合物Ⅴ的结构简式为________。

OClClOCNNC

Ⅵ(4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式见右)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子。该芳香族化合物分子的结构简式为__________。

(5)1分子NCH3CH3与1分子CHC在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为______________；1 mol该产物最多可与________mol H2发生加成反应。

30．L7 M3

△

(1)C5H8O4 H3COOC—CH2—COOCH3＋2NaOH――→ NaOOC—CH2—COONa＋2CH3OH

△

(2)HOCH2CH2CH2OH＋2HBr――→ BrCH2CH2CH2Br＋2H2O

(3)OHCCH2CHO CH2===CHCOOH (4)HOClClOHCNNC (5)NCH2CCCH3 8

【解析】 由化合物Ⅰ的结构简式可反推Ⅳ为HOOC─CH2─COOH，即知Ⅲ为OHC─CH2─CHO，则Ⅱ为HOCH2─CH2─CH2OH。

(1)化合物Ⅰ的分子式为C5H8O4；酯类的完全水解是在碱性条件下进行，故其完全水解的

△

方程式为：H3COOC—CH2—COOCH3＋2NaOH――→NaOOC—CH2—COONa＋2CH3OH。

(2)醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水，故化合物Ⅱ与足量的氢溴

△

酸发生反应的方程式为：HOCH2—CH2—CH2OH＋2HBr――→BrCH2—CH2—CH2Br＋2H2O。

(3)OHC─CH2─CHO的同分异构体中，能与饱和NaHCO3反应生成CO2，即分子中含有羧基(─COOH)，故分子中还含有一个碳碳双键，故化合物Ⅴ的结构简式为CH2===CHCOOH。

(4)结合信息知，化合物Ⅵ在脱氢时，分子中的碳氧双键断裂，各加上1个氢原子，环上的化学键移位使分子出现苯环，即得HOClClOHCNNC。

(5)所给两有机物中均只有一个位置出现烃基，在该位置各自脱去一个氢原子后接入即得该产物为NCH2CCCH3，该有机物中含有2个苯环和一个碳碳三键，1 mol有机物能与8 mol H2发生加成反应。

6

7

18.L7 [选修5——有机化学基础]

18－Ⅰ [2011·海南化学卷] 下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2的是( )

A．H3CCl B．BrBrCH3CH3 C．H3CCH3 D．CH3CH3ClCl

18－Ⅱ PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。

图0 请回答下列问题： (1)由A生成D的化学方程式为________________________________________________________________________；

(2)由B生成C的反应类型是________，C的化学名称为________； (3)由E生成F的化学方程式为________________________________________________________________________，

该反应的类型为________；

(4)D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有________________________________________________________________________

(写结构简式)；

(5)B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________(写结构简式)。

18．L7 18－ⅠBD 18－Ⅱ

光

(1)CH3CH3＋2Cl2――→ ClCH2CH2Cl＋2HCl

(2)酯化反应 对苯二甲酸二甲酯

催化剂

(3)HOCH2CH2OH＋3H2高温高压――→ HOCH2CH2OH 加成反应 (4)CHClCH2Cl CClClCH3 CH2CHClCl (5)OCHOOCOH

【解析】 18－Ⅰ：核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2，这说明分子中含有两种化学环境不同的氢，且个数比为3∶2，A,4∶3；C,3∶1；符合条件的只有BD。

18－Ⅱ：由C8H10知A为苯的同系物，然后根据反应条件预测反应类型：A→D为取代反应，D→E为卤代烃的水解反应，则E为醇类，E→F为苯环的加成反应，F为二醇，A→B为氧化反应，B为羧酸，B→C显然发生了酯化反应，C为酯类；由PCT结构简式，联系酯化反应的特点可知C和F的结构简式。

11．L7 [2011·江苏化学卷] β－紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。

H3CCH3CH3CHCHCCH3O→…→H3CCH3CH3CHCHCHCHOCH3→…

β－紫罗兰酮 中间体X →CH3CH3CH3CH2OHH3CCH3 维生素A1

图0

8

下列说法正确的是( )

A．β－紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色

B．1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应 C．维生素A1易溶于NaOH溶液

D．β－紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体

11．L7 【解析】 A β－紫罗兰酮含有碳碳双键，可以被酸性KMnO4溶液氧化，而使酸性KMnO4溶液褪色，A对；1分子中间体X中含2个碳碳双键和1个醛基，故1 mol中间体X可以与3 mol H2发生加成反应，B错；维生素A1中含碳原子数较多，且没有羧基，故不易溶于NaOH，C错；中间体X比β－紫罗兰酮多一个碳原子，故两者不是同分异构体，D错。

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17.L7 [2011·江苏化学卷] 敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： NaOHH3CHCOOH，Cl△

＋OH――→ONa ― ― →

A B

2，△

OCHCOOHCH3――→OCHCCH3ONCH2CH3CH2CH3

2CH32，△

C D

图0

回答下列问题：

(1)在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和________(填官能团名称)。

(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________________。 ①能与金属钠反应放出H2；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为________________。

PCl3

(5)已知：RCH2COOH――→RCHCOOHCl，写出以苯酚和乙醇为原料制备OCH2COOCH2CH3的合△

成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图例如下：

HBrNaOH溶液

H2C===CH2――→CH3CH2Br――→CH3CH2OH △

17．L7 (1)A被空气中的O2氧化 (2)羧基 醚键

(3)CH2OHCH2OCOH(或CH2OCOHCH2OH) (4)OCHCH3COO

O2O2

(5)CH3CH2OHCu――→CH――→ △ 3CHO， △催化剂，

PCl3

CH3COOH――→ClCH2COOH △NaOH2COOH △

＋OH――→ONa――→OCH2COOH CH3CH2OH

――→ △OCH2COOCH2CH3 浓硫酸，

【解析】 (1)A物质中含酚羟基，有酚类物质的性质，酚易被氧化。(2)C物质中含羧基—COOH和醚键—O—。(3)该同分异构体能水解成含醛基的物质，应该是甲酸酯，与钠反应能生成氢气，说明含羟基或羧基，由于确定含醛基，所以一定没有羧基，所以一定含羟基，最后写出的物质取代基必须在一侧的苯环上，一定要保证另一不含醛基的分子中含5种不同化学环境的氢原子，即水解产物要高度对称，水解产物的一侧苯环的对称位置是相同官能团，所以

CH2OCOHCH2OH(或CH2OCOHCH2OH)符合题意；(4)B物质转化为C物质时若B没有完全转化为C，则C中含B酸化后的产物，即萘环上含酚羟基的物质，该物质与C物质反应生成另一种杂质OCHCH3COO；(5)乙醇氧化为乙酸，乙酸在PCl3和加热条件下发生2号位取代，生成2－氯乙酸，苯酚的转化结合流程图中的信息，先转化为苯酚钠，然后与2－氯乙酸反应，最后再与乙醇酯化制得目标产物。

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