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≥10-6 m对饱和蒸汽压几乎没影响。当r越小,其饱和蒸汽压越大。
P268 5-5 在正常沸点时,水中含有直径为 0.01 mm 的空气泡,问需过热多少度才能使这样的水开始沸腾 ?已知水在 100 ℃ 时的表面张力为 0.058 9 N·m-1 ,摩尔汽化焓Δvap H*m = 40.67 kJ·mol-1 。
解:100℃ 时,水的体积质量ρ= 974 kg·m
-5-3
0.0589 气泡的饱和蒸汽压=101325+2?=113105Pa 1?10由克-克方程定积分式
406701lnP=?H(T1-T1)即 ln113105=8.3145(373.2-T1) R101325Pgm*?122解得T=376.4k
小结:此题主要考察Pg= P+
*
θ
2?r的应用,然后再利用克-克方程进行
求解,要学会利用已知条件找相应的公式。
P2685-7 25 ℃ 时乙醇水溶液的表面张力σ随乙醇的物质的量浓度
c的变化关系为
/ (10- 3 N·m-1 ) = 72 - 0.5( c/ cθ) + 0.2( c/ cθ )2
试分别计算温度为25 ℃、乙醇的物质的量浓度为0.1 mol·dm-3 和0.5 mol·dm-3时,乙醇的表面过剩物质的量( cθ = 1.0 mol·dm-3)
解:已知σ/(10
- 3
N·m-1 )=72-0.5(c/cθ)+0.2( c/cθ )2
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d?dc
= ( - 0 .5 + 0 .4c/ cθ ) ×10-3 N·m-1 ·dm3 ·mol-1
当c=0.1mol.dm-3时
d?dc=(-0.5+0.4×0.1)10-3=-4.6 N·m-1 ·dm3 ·mol-1
由吉布斯吸附等温式
dmc?Γ= -RT.ddc=-8.31450.1mol.J。kmol-1-3-1?298k×(-4.6×10-4 N·m-1 ·dm3 ·mol-1)
=1.85×10-8mol.m-2 当c=0.5 mol.dm-3时 Γ=-8.3145J。k.mol0.5mol.dm-3-1?298k×(-5×10-4+4×10-4×0.5)
=6.05×10-8mol.m-2
小结:此题和第四章习题4-19类型一样,所以一定要记住题目给的每
一个信息都是有用的,绝不可以忽略,并且要根据自己所学知识找出它与题目已知条件的内在联系,此题主要考察吉布斯吸附等温方程式
c的应用,Γ= -RT.
d?dc
P268 5-8用活性炭CHCl时,在0℃时的饱和吸附量为93.8dm.kg,
3
-1
3
已知CHCl3的分压力为13.3kPa时的平衡吸附量为82.5 m3.kg-1。求:(i)兰缪尔公式中的b值;(ii)CHCl3分压为6.6kPa时,平衡吸附量是多少?
解:已知0℃时a=93.8dm.kg 13.3KPa a=82.5 dm.kg
3
-1
3
-1
m
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(i)由兰缪尔吸附等温式 a=
ambp1?bp
即 82.5=
93.8b?13.3?101?b13.3?1033
解得 b=5.49×10-4Pa-1 (ii)a=
ambp1?bp=
93.8?5.49?10-4?3.6?1031?5.49?10-4?6.6?103=73.5dm3.kg-1
小结:此题是兰缪尔吸附等温式的一个应用,写出公式根据已知量便可
求出未知量,当P 0a=ambp 当压强很大时a=am 所用公式为a=
ambp1?bp,可经过变形
1a=
1?bpambp=
1am1P+
1am。
P2685-10 19℃时丁酸水溶液的表面张力σ=σ
0
-aln(1+bc),式中
σ0为纯水的表面张力a’、b’为常数。求:(i)溶液中丁酸的表面过剩物质的量?和浓度c的关系式;(ii)已知a'=1.31×10-2 N·m-1 ,b’=19.62 dm3 ·mol-1,计算c=0.15 dm3 ·mol-1时的表面过剩物质的量;(iii)若已知在19℃,纯水的表面张力σ。=72.80×10- 3 N·m-1,求c=0.130 dm3 ·mol-1 的丁酸水溶液的表面张力为多少?
??解:???ddc???T-ab1?ab
(i)?B?-cRT(d?dc)T?abcRT(1?bc)
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(ii)?B?1.31?10-2N?m8.314J?k-1-1
-3?19.62dm3mol-13?0.15dmmol-1?mol-3?mol-1?292K?(1?19.62dm?0.15dm?4.03?10?mol)-6mol?m-2 (iii)?0代入
?72.80?10-3N?m-1-aln(1?ab)将a、b和c=0.15 dm3 ·mol-1
σ=σ0 -aln(1+bc)中,解得σ=56.2×10- 3 N·m-1
小结:此题是表面过剩量的相关求法,式中表示出了浓度与表面张力的关系所用公式?B?-cRT(d?dc)T,根据已知条件求出未知量,做题
时要读懂题目要求,理清思路,冷静分析所给的每一个条件,解题时都会有帮助的!
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