2011年福建省高中学生化学竞赛预赛试题（含答案）(2)

11-4双酚A与溴素反应得到一种新型阻燃剂四溴双酚A (C15H12Br4O2)，请写出四溴双酚A的结构简式。

2011年福建省高中学生化学竞赛预赛试题

答案及评分标准

第1题（11分） 1-1 (5分)

黄丹粉Pb3O4 或者 2PbO·PbO2 （1分）

检验：将松花蛋粉碎，加入稀HNO3搅拌充分反应（也可加入浓HCl加热充分反应），用稀碱调节pH值到弱酸性，静置取上层清液，离心分离后，取出2滴清液，加入1滴稀HAc酸化，加入0.1mol·L-1 K2CrO4溶液，如有黄色沉淀，则示有铅。（4分）

司

【评分要点：加酸（稀HNO3或浓HCl） 1分， 调节pH值 0.5分；稀HAc酸化 0.5分，K2CrO4溶液 1分，黄色沉淀 1分 】 1-2 (6分)

Pb不易溶于稀HCl、稀H2SO4 （1分） 因为反应的产物是微溶的PbCl2和难溶的PbSO4，阻止了反应的进行。 （2分） Pb可溶热浓H2SO4、浓HCl中。 （1分）

△

Pb + 3 H2SO4(浓) == Pb(HSO4)2+ SO2?+ 2 H2O （1分）

△

Pb + 4 HCl(浓) === H2[PbCl4] + H2? （1分）

第2题（8分） 2-1 (2分)

第二种方法制得的NO纯。 （1分） 因为先将NaNO2酸化，可能发生下列反应：

2 NO2+2 H+2-2 (2分)

NO + NO2 + H2O , 使 NO中混有 NO2 。 （1分）

FeSO4 + NO = [ Fe(NO)]SO4 （2分） 2-3 （4分）

N处于第二周期，缺乏合适的空轨道接受水中氧的孤对电子，不能形成五配位的中间态。因此，水分子负端攻击的是配位卤素原子，Cl原子有空的d轨道接受水分子中氧的孤对电子生成配位键，而F原子则不能。 （2分）

另一方面由于NF3中F的电负性特别大，N上的孤对电子给予性弱于NCl3，NCl3中N上的孤对电子

可与H2O中的H生成氢键。 （1分） NCl3最终产物为HClO和NH3。 （1分）

第3题（10分） 3-1

按题意化合物D为AEx，则MAEx= 5.31 ? 29 = 154 MA= 154 ? (1 - 0.922) = 12

故为A为碳，第二周期，IVA族，价层电子排布2s22p2 （4分） 3-2

根据碳的价态， AEx x = 4，

司

ME = 154 ? 0.922 ÷4 = 35.5 所以E为Cl。 （1分）

ClC化合物D为CCl4， sp杂化 3-3

3ClClCl （3分）

CO作为配位体的成键方式是：它的孤电子对给予金属原子的空轨道形成??键，同时CO分子中的反键轨道(? 2p*)和接受金属原子的d电子的反馈，形成反馈键。 （2分）

第4题（8分） 4-1

2KClO3 + 2H2C2O4 == 2ClO2 + 2CO2 + K2C2O4 + 2H2O （2分） 4-2

Cl

O?53O （2分）

Cl 采取 sp2杂化，由于孤对电子斥力使键角小于120?，应在120?-110?之间 （实际：键角?OClO = 116.5?） （1分） 4-3

Br2 + 4O3 == 2BrO2 + 4O2 （1分） 6BrO2 + 6OH- = 5 BrO3- + Br - + 3H2O （2分） 第5题（8分） 5-1

阳极Fe2+ + 2e?

5-2

进入溶液中的Fe将Cr2O7还原Cr，在阴极由于H还原为H2，使阴极附近的碱性增强，因此析出Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀，以达到去除Cr(VI)的目的。 （1分）

Cr2O72-+ 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O （2分） Cr3+ + Fe3++ 6OH- = Cr(OH)3 + Fe(OH)3 （2分） 写成共沉淀Cr(OH)3 ·Fe(OH)3 也是对的 5-3

增加导电性。 （1分）

第6题（10分）

司

2+

2-3+

+

Fe， 阴极2H+ + 2e?

H2 （2分）

6-1

（2分）

未配分扣1分，未注明aq（或水溶液）不扣分 6-2

nAgNO3?25.0mL?10?3L/mL?0.200mol/L?5.00?10?3mol （1.5分）

nNa2CO3?50.0mL?10?3L/mL?0.0800mol/L?4.00?10?3mol （1.5分）

确定反应计量关系：2mol AgNO3与1 mol Na2CO3反应 （1分）

1nAg2CO3?5.00?10?3mol??276g/mol?0.690g （2分）

26-3

cNa??50.0mL?2?0.0800mol/L?0.107mol/L （2分）

50.0mL?25.0mL在计算式中，未带入单位不扣分。计算结果表示应考虑有效数字和单位。有效数字错误扣0.5分，单位错误扣0.5分，但不累计扣分。

第7题（8分） 7-1

σ成键和反键轨道，π成键和反键轨道，各1分

σ、π轨道没标g、u不扣分，只要写明成键、反键即可。

σ轨道若没画两侧负号部分要扣0.5分 7-2

水分子中氧原子作sp3杂化（1分），与两侧氢原子各形成一个σ键（1分）。

CO2 中碳原子作sp杂化（0.5分），与两个氧原子形成σ骨架（0.5分），三个原子还形成 两个Π43的大π键(各0.5分)，共2分

第8题（6分）

司

8-1

2?2Cr2O7+3C2H5OH+16H+===4Cr3++3CH3COOH+11H2O (2分)

8-2

p =

nRT38.314?310.2??3.30?10?5?Pa=1280Pa (1分) ?5V45?101280c??mol?dm?3?0.0128mol?dm?3,W%?0.059% （1分） 510此人属法定酒醉。 8-3

K?

cgc1?k100=?0.0388?3.88?10?2 （2分） RT8.314?310.2第9题（6分）

9-1 (3分，每个结构式1分) A的结构简式： B的结构简式： BrBrBrC的结构简式： CHOOHCCH2CH2CHCH2CHO 9-2 (3分)

A, B, C都含有不对称碳原子

Br A含1个不对称碳原子（0.5分），可能存在2个旋光异构体（0.5分）； B含4个不对称碳原子（0.5分），可能存在16个旋光异构体（0.5分）； C含1个不对称碳原子（0.5分），可能存在2个旋光异构体（0.5分）；

第10题（15分）

10-1 （5分，结构式每个0.5分，命名每个0.5分，命名与答案有任何不一致者不给分。） 化合物 A B C Cl结构简式 Cl系统命名 2,2-二甲基丁烷 2,2-二甲基-1-氯丁烷 3,3-二甲基-1-氯丁烷 司

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