25碘及其化合物(4)

量的固体碘化钾，用0.05020mol/L的亚砷酸钠标准溶液滴定，消耗4.98mL亚砷酸钠标准溶液（酸根离子均为正酸根离子）。第一次滴定的离子方程式为 ，产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为 ，第二次滴定的离子方程式为 ，产物中的含氧阴离子的几何构型为 。在1升原溶液中，IO3－离子的mol数为 ，IO4－离子的mol数为 。

69．将纯净的碘化物332 mg溶于稀H2SO4中，再加准确称量的0.002mol KIO3，除去反应生成的I2，然后加足量的KI于溶液中，与过量的KIO3作用，最后用Na2S2O3溶液滴定生成的碘，结果消耗的溶液中含Na2S2O3 0.0096mol。试通过计算确定原碘化物的化学式。

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70．吸取KIO4和KIO3试液25.00mL，在弱碱性条件下加入过量KI溶液使IO4还原成IO3－，并析出I2，用0.1000mol/L亚砷酸钠溶液滴定耗去10.00mL。（2）另取25.00mL该试液，在强酸性条件下，加入过量KI溶液，释放出的I2，用0.2000mol/L Na2S2O3溶液滴定耗去50.00mL。

（1）写出有关的反应方程式：

（2）每毫升试液中含KIO4 g，KIO3 g。

C组

71．在合成氨工业中，用I2O5来定量测量CO的含量，其反应方程式为 ；I2O4和I4O9是离子化合物，试用离子式表示之 。

72．海带和紫菜共都含有丰富的碘化合物，请你设计一个实验方法，从海带或紫菜中提取碘。（要求说明原理，使用的主要仪器及提取步骤）

73．2mol I2和3mol I2O5的混合物在浓H2SO4中生成[IO]2SO4，若在发烟硫酸（H2SO4·SO3）中反应生成I2(SO4)3，把I2(SO4)3小心和水反应得到I2和I2O4。写出以上反应方程式。

74．往无色KI溶液中逐滴滴加酸性高锰酸钾溶液，观察到溶液先呈黄色，后逐渐出现棕色，然后棕色又消失，接着又有棕黑色浑浊，最后溶液呈紫色。写出各步反应方程式并解释颜色变化原因。

75．在酸性溶液（H2SO4）中，KBrO3能把KI氧化为KIO3，本身可还原为Br2，KIO3

与KI反应生成I2。现在酸性溶液中混合等物质的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化还原产物？写出相应的反应方程式，这些氧化还原产物的物质的量比为多少？

76．分别配制A、B、C三种溶液：A为12%的H2O2溶液；B为KIO3饱和溶液（0.2mol/L，介质H2SO4）；C为淀粉、丙二酸、硫酸锰的混合溶液。在烧杯中加入60mL A溶液，搅拌下同时加入等量B和C溶液。写出主要的化学方程式，并说明这是一种什么类型的特殊反应。（提示：溶液由无色经琥珀色变蓝色，再褪至无色）

77．有一白色固体，可能是KI、CaI2、KIO3、BaCl2中的一种或两种的混合物，试根据下述实验判断白色固体的组成。

（1）将白色固体溶于水得到无色溶液。

（2）向此溶液中加入少量的稀硫酸后溶液变黄色并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝。

（3）向蓝色溶液中加入NaOH溶液后，蓝色消失而白色沉淀并未消失。

78．有一种白色固体A，加入油状无色液体酸B，可得紫黑色固体C，C微溶于水，加入A后C的溶解度增大，成棕色溶液D，将D分成两份，一份中加入无色溶液E，另

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一份不断通入气体F，两份都褪色成无色透明溶液。E溶液遇酸有淡黄色沉淀，将气体F通入溶液E，在所得溶液中加入BaCl2溶液有白色沉淀，后者难溶于HNO3。问A、B、C、D、E、F各代表何物？写出各步反应的化学方程式。

79．今有白色的钠盐晶体A和B，A和B都溶于水，A的水溶液呈中性，B的水溶液呈碱性。A溶液与FeCl3溶液作用，溶液呈棕色。A溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应，有黄绿色气体产生，此气体同冷的NaOH溶液作用，可得到含B的溶液。向A溶液中开始滴加B溶液时，溶液呈红棕色；若继续滴加过量的B溶液，则溶液的红棕色消失。试判断白色晶体A和B各为何物？写出有关反应的化学方程式。

80．已知IOH是两性化合物，根据它的性质试回答：

（1）写出IOH的两性电离的方程式：

（2）完成下列化学方程式：

①．IOH＋NaOH→ ②．IOH＋HCl→ ③．IOH＋H2S→

④．IOH＋KMnO4＋H2SO4→

81．正高碘酸的制备是先在碱性的碘酸盐溶液中通入Cl2，得到Na2H3IO6白色沉淀；将生成的悬浮液与AgNO3作用，得到黑色的Ag5IO6沉淀；往沉淀中再通入适量Cl2，得到H5IO6。写出各步反应方程式：

正高碘酸在真空中加热可逐步失水，转化为HIO4，则IO65－和IO4－的空间构型和中心原子的杂化类型分别为 在HNO3酸化MnSO4溶液中加入HIO4溶液，溶液立即呈现出紫色，写出反应方程式： 。

82．单质碘与红磷在常温下混合不反应，但滴入几滴水后能剧烈反应，生成HI和H3PO3。但实验室制取氢碘酸的方法是把H2S通入I2水中，过滤生成的硫，可得质量分数为50%的氢碘酸。

（1）写出实验室制取氢碘酸的化学方程式；

（2）氢碘酸在空气中放置易易氧化变质，写出可能发生反应的化学方程式； （3）为防止氢碘酸在空气中氧化变质，可在氢碘酸中加入少量 ，写出有关反应的化学方程式。

83．贮存的HI溶液和空气中O2作用出现的黄色，可在加入一些Cu粉或通入少量H2S后，过滤又得无色溶液，前者生成白色CuI沉淀，后者形成单质硫。

（1）经Cu粉或H2S处理所得无色HI溶液的浓度比原HI溶液（未经O2氧化，未用Cu或H2S处理的）浓度大、小或不变，简述理由（设溶液体积保持不变）。

（2）又知Cu2＋能氧化I－为I2，Cu2＋和I－反应的离子方程式为：

（3）H2S和I－（两者的物质的量浓度相近）中还原性更强的是： （4）Cu2＋和H2S相遇时，是否有S生成 ；主要原因是： 84．食用含碘食盐可满足人体对碘的摄取。有人偶尔把两种不同厂家生产的含碘食盐混合，发现混合物放出紫色蒸气。这两种含碘食盐里的碘的形态分别可能是什么？

一种是： 另一种是：

这两种含碘食盐可以在空气中曝露而加以区分。这是依据什么原理？

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85．为实现2000年消除碘缺乏病的目标，国家卫生部规定食盐必须加碘，其中碘以碘酸钾或碘化钾的形式存在。

（1）有人烹调时，把两种不同厂家生产的加碘食盐混合，当滴食醋时，产生紫色蒸气，反应的离子方程式为 。

（2）这两种加碘食盐可以在潮湿的空气中曝露而加以鉴别，其原理是 ，反应的离子方程式为

86．（1）食盐加碘剂—碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线：

第一条：利用碘与氯酸钾反应来制备。试回答：

①该制备法的主要反应为： ； ②可能的副反应有： 。 第二条：碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸钾，请写出以上二步的反应方程式：

一步： ； 二步： 。 （2）在传统的加碘盐中，使用的加碘剂主要是碘化钾。为减少碘元素的损失，需加入一定量的硫代硫酸钠，为什么？

87．甲状腺激素对于人和高等动物具有极其重要的生理作用，下图是关于碘及其化合物与甲状腺素的转化网络图示。

（1）请写出在强酸性条件下，由KI和KIO3反应制得I2的离子反应方程式： 。 （2）上述各反应中，碘元素发生氧化反应的过程有 （填序号）。 （3）制备KIO3的方法较多：

③的原理是I2在一定条件下还原KClO3，写出该反应的化学方程式： 。 ①的原理是以石墨为阳极，不锈钢为阴极，KI溶液为电解质溶液（混有K2Cr2O7）电解，总反应方程式为KI＋3H2OKIO3＋3H2↑。①试写出阴极反应方程式： 。 （4）甲状腺激素的结构简式为：

IHOIO IICH2CHNH2COOH

由2分子A通过取代反应可以生成甲状腺激素和丙氨酸（α－氨基丙酸），请写出该反应的化学方程式（不必注明条件）： 。 88．市场上出售含碘盐的包装袋上明确写明“煮好菜后下盐保持碘效”及“防潮、防热、避光”贮存。请你根据碘元素在自然界的分布、存在形体以及有关性质对说明书的注意事项加以评论，并设计两种试纸，方便准确地测试含碘盐中碘以IO3－还是I－形还体存

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在？已知碘化物某些性质如下表所列：

m.p KI 681℃ 1330℃ NaI 661℃ 1304℃ KIO3 NaIO3 560℃ 分解 ＞100℃开始分解 b.p 89．分析化学上常用硫代硫酸钠与单质碘反应来进行元素分析。硫代硫酸根（S2O32－）离子与I2之间的反应进行得迅速、完全，但必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，I2会发生反应，其离子方程式为 ；而且I2与

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S2O3发生副发应，其离子方程式为 。若在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，其离子方程式为 ，同时I离子容易与空气中的氧气发生反应，其反应的离子方程式为 。在用碘量法进行测定时，为防止碘的挥发，在实验中首先应该采取的措施是 。

90．I2和Na2S2O3之间发生既快又完全的反应：I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 （1）若相互倾倒时上述反应需要在接近中性（pH值为5～9）的条件下进行，为什么？ （2）当把I2溶液滴入Na2S2O3溶液中时，即使在碱性溶液中（pH＝11）也能发生完全的反应；若把Na2S2O3溶液滴入I2溶液中，那么在酸性溶液中亦能发生完全反应，试简要解释上述两个实验事实。

91．1.0g某金属X的硝酸盐的水溶液与6.0g某卤素Y的钠盐溶液相互作用，生成溶液A和一种质量为1.0g能溶于氨水的白色结晶状沉淀。

（1）金属X和溶液A是什么？用计算证明之。

（2）溶液A是否能和硫酸盐、亚硫酸盐和硫化钠等溶液反应？ （3）写出本题所涉及的全部反应方程式。

92．物质Z是有金属光泽的微晶状粉末。将2.8g Z的称样分成两等份。在加热下将其中一份溶于过量的浓硝酸中，蒸发溶液至痕量的HNO3逸出。另一份试样在加热下溶解于过量的氢氧化钠溶液中。在这两种情况下所得到的溶液，能使酸化的碘化钾一淀粉溶液变蓝色。

分别向上述两种溶液中加入过量的碘化钾一淀粉酸性溶液并用1mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色消失。第一份溶液需消耗硫代硫酸钠溶液66mL，第二份需消耗11mL。

试确定物质Z的组成和写出所述反应的方程式。 93．某白色晶体表现如下反应：

①在煤气灯的火焰中呈现明亮的黄色；

②水溶液呈中性，滴加亚硫酸（二氧化硫水溶液）时溶液显深棕色，亚硫酸过量则溶液褪色；

③在②的最后得到的溶液中滴加硝酸银溶液，并用硝酸酸化溶液，产生黄色沉淀，不溶于NH3，但溶于CN或S2O3；

④该晶体的水溶液用碘化钾和稀硫酸处理，使溶液呈现深棕色，然后加入亚硫酸或者加入硫代硫酸钠溶液，都将褪色；

⑤取0.1000g固体溶于水，加入0.5g碘化钾和几mL稀硫酸，将所得的深棕色溶液用0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，直至溶液完全褪色，消耗硫代硫酸钠溶液37.40mL。

（1）该晶体含哪些元素？

（2）根据①～④的反应可以推测该化合物是什么？试计算其分子量；

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（3）写出②～④中发生的相应的反应的离子方程式； （4）由⑤确证该化合物是什么。

94．室温下淀粉遇碘会变蓝，这个现象常常用来鉴别碘或淀粉的存在，对此我们已经非常熟悉。淀粉分为直链淀粉和支链淀粉，直链淀粉是淀粉中使碘显蓝色的部分。直链淀粉并不是朝一个方向伸展的直线状结构，而是由分子内的氢键使键卷曲成螺旋状的立体结构。螺旋中有一定的空腔，碘分子可钻入空腔，蓝色就是淀粉的螺旋状空腔与碘分子相互作用产生的。向刚煮沸还未冷却的淀粉溶液中滴加数滴稀的I2－KI溶液，请猜测有什么现象？淀粉溶液冷却后，又有什么现象？请分析原因。中学化学课上曾经学习过一个类似现象，请举例。

直链淀粉形成螺旋状结构，中间黑色代表包裹在螺旋状空腔中的碘分子

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