由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。 (3) 乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的C为什么？
解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与23
sp、sp杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。
由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；
由于sp杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子
+
中氢原子更容易以H的形式掉下来，酸性增强。
H键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，
(4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反应速率也小，为什么？
解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。 (5) 与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？ 解：不矛盾。
烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的π电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。
所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼
而Cl、Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成
(6) 在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成1,2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)，怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：
+-O + ONOHONO + HOH3222 Br -CHBrCHBr22CH=CH + Br222CHH2C2Br-ONO2CHBrCHONO222
(7) (CH3)3CCH=CH2在酸催化下加水，不仅
CHCH(CH)CCH(CH)33232生成产物(CH3)3CO，而且生成 (A) HOH(CH)CCHCHOH3322但不生成(B), (C)。 试解释为什
么。
解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：
(CH)CCH=CH332+H(CH)CCHCH333( I )甲基迁移(CH)CCHCH323CH3( II )
(2°C)
(3°C)
( I )HO2+- H+
+
(CH)CCHCHA)333(OHOH
( II )HO2+- HB)(CH)CCHCH323(CH3 ++
(CH)CCHCH(C)C (1C与相关的为3322°)，能量
高，不稳定，因此产物(C)不易生成。
(8) 丙烯聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？ 解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：
RCH2=CHCH3RCH2CHCH2=CHCH3RCH2CHCH2CHCH3CH3CH3二级自由基
二级自由基
CH2=CHCH3RCHCH2CHCH2CHCH2CH2=CHCH3... ...CH3CH3CH3
级自由基
CH2=CHCH3头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物
反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
RCHCH2=CHCH3RCH2CHCH2=CHCH33RCH2CHCHCH2CH3CH3二级自由
基 一级自由基
二
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